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al igual que las rotondas el ciclo de punto central del sistema metabólico
los ácidos tricarboxílicos facilita
el flujo de tráfico
Acetil-CoA
GTP 2CO2
El ciclo del ácido cítrico aporta electrones de alta energía, ATP y CO2
Oxalacetato
NADH NADH
Dos átomos de carbono en
forma de acetil-CoA entran en
el ciclo y dos átomos de
CO2
carbono dejan el ciclo en la
FADH2 forma de CO2
NADH
GTP
CO2
En las cuatro reacciones de oxido-reducción se transfieren tres pares de electrones al NAD y un par al
FAD (oxidación en cadena respiratoria rendirá 9 ATPs). En el ciclo formación de una molécula de GTP
Imagen de dominio público. Narayanese, WikiUserPedia, YassineMrabet, TotoBaggins - en:Image:Citric_acid_cycle_with_aconitate_2.svg
8 pasos El oxalacetato se regenera al
catalizados por final del ciclo.
un total de 8
enzimas
Basta una molécula de oxalacetato
- Citrato sintasa para llevar a cabo la oxidación de un
- Aconitasa número ilimitado de moléculas de
- Iso-citrato
deshirogenasa
acetilo (siempre y cuando no se
- α cetoglutarato consuma por reacciones laterales) .
deshidrogenasa
- Succinil-Coenzima A
sintetasa EL ciclo opera solamente en
- Succinato condiciones aeróbicas
deshidrogenasa porque requiere el
- Fumarasa suministro de NAD+ y FAD
- Malato deshidrogenasa
¿Dónde ocurre?
Dominio Público. Animal mitochondrion diagram en.svg by Mariana Ruiz (LadyofHats) Author Aibdescalzo
http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Animal_mitochondrion_diagram_es.svg
Dominio Público. L. Howard
http://remf.dartmouth.edu/imagesindex.html http://remf.dartmouth.edu/images/mammalia
nLungTEM/source/8.html
GTP 2CO2
8 e-
Piruvato Acetil-CoA
Complejo multienzimático Piruvato Deshidrogenasa (CPD)
responsable de la descarboxilación oxidativa del piruvato:
Piruvato Acetil-CoA
Estas etapas de reacción deben estar acopladas para conservar la
energía libre derivada de la descarboxilación y permitir la formación
de NADH y acetil-CoA
FAD
http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Lipoic-acid-2D-skeletal.png
http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Thiamine_diphosphate.png
SH
NAD http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb
/e/ef/Flavin_adenine_dinucleotide.png/1143px- grupo b -mercaptoetilamino
Flavin_adenine_dinucleotide.png
vitamina ácido
pantoténico
CoA
Grupo acetilo
unido por enlace tioéster
Dominio público_http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Acetyl-CoA-2D.svg
El AGo’para la hidrólisis de su enlace tioéster
es de -31,5 KJ/mol
(1 kJ/mol más exergónica que la hidrólisis de ATP)
1. La citrato sintasa produce citrato a partir de
acetil-CoA y oxalacetato
citrato
sintasa
Acetil-CoA Oxalacetato Citrato
Dominio público.
http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Citrate_Synthase_Mechanism_Drew_Beck_revised_OH.png
El cambio inducido por la unión del oxalacetato genera el sitio de unión de la acetil-CoA.
Constituye un ejemplo de modelo inducido de unión de sustrato (induced fit model).
El ajuste inducido evita las reacciones colaterales no deseadas
La estrategia de los dos próximos pasos del ciclo de Krebs implican
reestructurar el citrato a un isómero que se oxide con mayor facilidad
para luego oxidarlo.
La aconitasa isomeriza
el citrato
un alcohol terciario de difícil oxidación a
Isocitrato
un alcohol secundario de fácil oxidación.
Citrato Isocitrato
Aconitasa Aconitasa
deshidratación hidratación
hidratación
Isocitrato
deshidrogenasa
Isocitrato α-cetoglutarato
Pasos:
Complejo
α-cetoglutarato
deshidrogenasa
α-cetoglutarato Succinil-CoA
Succinil-CoA
sintetasa
Succinil-CoA Succinato
Nucleósido difosfoquinasa
Mecanismo: la succinil Co-A sintasa transforma los tipos de energía bioquímica
Dominio Público
http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Succinyl_CoA_Synthetase_Mechanism_Revised.png
Succinato
deshidrogenasa
Succinato Fumarato
Fumarasa
Fumarato L-Malato
Malato
deshidrogenasa
L-Malato Oxalacetato
AG’o notablemente positivo, la oxidación del malato resulta posible por la utilización de sus
productos, oxalacetato por la citrato sintasa y NADH por la cadena de transporte de electrones
Balance del Ciclo de Krebs
produce electrones con alto potencial de transferencia, GTP y CO2
Acetil-CoA + 3NAD+ + FAD + GDP + Pi + 2H2O
Regulación alostérica:
- acetil-CoA inhibe a E2
- NADH inhibe a E3
o que los ácidos grasos se están degradando para producir acetil Co-A y
NADH.
De esta forma se ahorra glucosa ya que la mayor parte del piruvato procede
de la glucosa a través de la glicólisis.
• Regulación por modificación covalente
Quinasa
PDH PDH
activa inactiva
Fosfatasa
Una quinasa específica (PDK) fosforila y desactiva la piruvato deshidrogenasa (E1 de PDH).
Piruvato Piruvato
Acetil-CoA Acetil-CoA
Krebs Krebs
El ciclo de Krebs está controlado en varios puntos
• Isocitrato deshidrogenasa
• α-cetoglutarato deshidrogenasa
• Citrato sintasa
- Activadores: ADP
Succinato deshidrogenasa
Fumarasa
Piruvato deshidrogenasa quinasa
Glucosa Piruvato
Otros
aminoácidos,
purinas, Acetil-CoA
pirimidinas
Oxalacetato
Citrato
Aspartato
Ácidos grasos,
esteroles
Purinas
Succinil- alfa-cetoglutarato
CoA
otros
Porfirinas, aminoácidos
Glutamato
Hemo, clorofila
Las reacciones anapleróticas reponen los
intermediarios del ciclo de Krebs
Reacciones anapleróticas (rellenar) reacciones de síntesis o reposición
de componentes de una vía metabólica
α- glutamato + NAD+ + H2O NH4+ + α- Esta reacción está catalizada por la glutamato
Glutamato
cetoglutarato cetoglutarato + NADH + H+. deshidrogenasa.
Pero en las plantas y algunos microorganismos, existe una ruta metabólica que
permite la conversión del acetil-CoA generado a partir de las reservas de grasa en glucosa.
Dominio público
http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Glyoxylatepath.svg