Práctica No. 4.

Titulación ácido-base de especies desconocidas con electrodo de pH 1

Práctica No. 4. Titulación ácido-base de especies

desconocidas con electrodo de pH
Laura Valentina Acosta Corredor∗ , Miguel Arturo Reina Rocabado †
Departamento de Quı́mica, Universidad de los Andes. Bogotá, Colombia
Correo electrónico: ∗ lv.acostac@uniandes.edu. m.reina@uniandes.edu.co†

Resumen—En prácticas pasadas hemos usado el pH e indica-

dores para establecer la concentración de una solución a partir
de otra conocida. En este laboratorio se explorará cómo varı́a
el pH conforme se realiza una titulación ácido-base. Para ello se
utilizó un electrodo de pH y primero se estandarizó una solución
de NaOH que se determinó de 0.1025 M, luego se realizó la curva
de titulación durante la estandarización del HCl y con ayuda de
la precisión de la segunda derivada de la curva de titulación se
encontró que posee una concentración de 0.119 M. Finalmente, se
tomaron dos soluciones desconocidas: un ácido y una base. Para
lo cual, se determinó que ambas tenı́an caracteristica común
que eran débiles, se presentaron como posibles candidatos el
ácido acético y la nicotina según la comparación de pKa o
pKb con la literatura. Se utilizaron las diferentes gráficas de la Figura 1: Esquema general de un electródo de vidrio
primera derivada y segunda derivada para dar mayor precisión
al determinar el punto final de una titulación, resultando en 42
ml de NaOH 0.1 My 210 ml 0.1 M de HCl.
Palabras clave: curvas de titulación, electródo de pH, pH,
pKa, titulación ácido-base

I. I NTRODUCCI ÓN
El pH es una escala de medición que sirve para determinar
la acidéz o alcalinidad de una sustancia, y corresponde al
–log[H+] en solución acuosa. Sin embargo, esta medida varı́a
continuamente en una titulación ácido-base y es observable
solo hasta el cambio de color del indicador de pH. Además,
el pH es un factor de análisis importante no solo en la quı́mica,
si no también en la biologı́a o la medicina. En esta última, se
suele evaluar la acidez de la sangre mediante potenciometrı́a
como indicativo de la salud de una persona (Harris, 2012, p.
327). Una forma práctica para determinar cómo varı́a el pH
durante toda la titulación es mediante una curva de calibración
y un electrodo de pH. Un electrodo de pH corresponde con
la potenciometrı́a, ya que utilizamos la lectura de un voltaje
para extraer información quı́mica (Harris, 2007, p.327). Para
entender el fundamento del electrodo, primero se presenta el
esquema general para un electródo de vidrio (Harris, 2007,
p.335):
El electrodo está compuesto de dos electrolitos, uno interna
y externa, la externa está expuesta a la solución. El esquema
lineal de los elementos y compuestos es el siguiente (Harris,
2007, p.335):
La membrana de vidrio impide el paso de hidronios y estos
se adhieren a la membrana, cuantos más iones hidronio se
adhieran en el exterior, más iones hidronio se adhieren en el
interior, por lo que se crea un potencial eléctrico dentro de
la membrana interior y se genera una corriente eléctrica que
puede ser medida en base a su voltaje y consecuentemente al
Figura 2: Esquema lineal de los electrolitos
pH de la solución a analizar (Harris, 2007, p.336). Consecuen-
temente, este instrumento permite medir el pH que posee la
solución en cada punto decidido para su análisis.
A partir de esto, se pueden obtener los datos para formar una
curva de calibración, el punto de máxima pendiente representa
el punto de viraje y el punto de mı́nima pendiente o de
inflección de la curva corresponde el pH con el pKa (Harris,
2010, p. 210). En muchas ocasiones no es fácil determinar
con exactitud el punto de equivalencia a partir de esta curva
de calibración, por lo que se realiza una segunda gráfica con
la primera derivada de los datos crudos pH/V y una tercera
gráfica con la derivada de la gráfica anterior 2pH/2V. Cada
derivada representa el cambio entre dos puntos consecutivos
registrados. A continuación, se presenta un ejemplo de estas
gráficas tomadas mediante un autotitrante (Harris, 2010, p.
215).
El punto máximo en la primera derivada representa el punto
de viraje y el corte con el eje x representa el punto de viraje
para la última derivada. Se toma que la gráfica de la segunda
derivada proporciona el punto de viraje más exacto, según lo
determinado en clase. Basados en todo lo anterior, se propuso
determinar las curvas de calibración para un ácido y una
base desconocida mediante titulación con electrodo de pH.
Estas prácticas son relevantes, dado que permiten tener una
Práctica No. 4. Titulación ácido-base de especies desconocidas con electrodo de pH
Figura 3: Curva de titulación tomada con un autotritante con
su primera y segunda derivada
mayor exactitud en el volumen para el viraje y por tanto
mayor exactitud en la determinación de la concentración de
una solución desconocida.
II. M ATERIALES Y M ÉTODOS
Para esta práctica se utilizo la plataforma de ChemCo-
llective: Virtual Lab con el fin de realizar cada una de las
titulaciones expuestas a continuación. El montaje general para
estas titulaciones se muestra en la Figura 4.
Figura 4: Montaje general de titulación ácido-base
Cada espacio se cargo en la pestaña “ File, Load Assign-
ment, Acids and Bases ”, según los elementos requeridos para
cada etapa.
II-A. Estandarización del NaOH
Se tomó una bureta de 50 mL ”Glassware ¿Others se llenó
con NaOH 0,1 M. Se seleccionó un erlenmeyer con KPH y
se le agregaron 0,3 mL de fenolftaleina previo a comenzar la
titulación. Se fueron adicionando 0,5 mL de NaOH y se anotó
el pH en cada liberación de lı́quido, hasta observar el viraje
del KPH. En ciertos puntos fue necesario acelerar el proceso
por el cambio lento del pH, no solo en esta etapa sino en las
subsecuentes.
2
II-B. Estandarización del HCl
En una bureta del mismo tipo, se adicionaron 50 mL de
0.1 M NaOH. Se realizó el mismo procedimiento descrito en
la subsección anterior, en este caso liberando el NaOH en
un erlenmeyer con HCl . Se monitoreó la sustancia a titular
hasta que esta superó el punto de equivalencia, anotando en
cada punto el cambio en el pH correspondiente al volumen
agregado.
II-C. Titulación Ácido desconocido
Se cargó la sección Unknown Acid and Base Problem y se
tomó la solución problema “Unknown Acid” y se le agregaron
0,3 mL de fenolftaleina al erlenmeyer. Se llenó la bureta con
52 mL de NaOH 0,1 M, y se liberó sobre el erlenmeyer de
manera controlada de a 0,5 mL inicialmente, aumentando esta
cantidad al ver que el pH cambiaba muy lentamente. Los pH
en cada adición de NaOH se registraron en una tabla para
realizar los análisis pertinentes.
II-D. Titulación Base desconocida
Se tomó la solución problema “Unknown Base” y se le
agregaron 0,3 mL de verde de bromocresol. Se llenó la bureta
con 52 mL de NaOH 0,1 M, y se liberó sobre el erlenmeyer
de manera controlada de a 0,5 mL inicialmente, aumentando
esta cantidad al ver que el pH cambiaba muy lentamente. Los
pH en cada adición de NaOH se registraron en una tabla para
realizar los análisis pertinentes. Se esperó hasta que se observó
un viraje y se titulo un poco más para obtener más datos sobre
el comportamiento de la solución.
II-E. Cálculo y manejo de datos
Para el an análisis de los datos de pH de cada etapa, se
realizaron curvas de titulaci on por cada uno de los proce-
dimientos, tanto de pH vs V como de la primera y segunda
derivada. Cabe resaltar que las tres graficas de cada una de las
titulaciones expresan el mismo proceso, pero se diferencian
en cuanto a la exactitud para determinar tanto el pKa como el
punto final de cada titulacion. En cada gr afica de pH vs V(Gr
afica 1) se presenta la reacci on involucrada de la titulación
correspondiente, y se observa una l ınea color negro que marc
ael punto en el cu al se observ o el viraj e.Para calcular los
valores de derivada de las gr aficas 2 y 3de cada titulaci on,
se hizo uso de la siguiente ecuaci on:
pH pH2pH1
delta( )= (1)
V V2 V1
pH deltapH2 deltapH1
delta2 ( )= (2)
V V promed2 V promed1
donde los valores promedios en cuesti on se calculan de la
siguiente manera:
2
V2 + V1
Vpromedio = (3)
2
De esta forma se estimo el valor del pKa y el punto final de
cada titulación, para lo cuál se miraron distintos puntos según
la gráfica a analizar.
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III. R ESULTADOS Y D ISCUSI ÓN

III-A. Estandarización
La concentración de NaOH estandarizada se encontró me-
diante la titulación descrita en la sección de materiales y
métodos. Los resultados, que incluyen el volumen de NaOH
empleado y la concentración y volumen de KPH se muestran
en la siguiente tabla:
Tabla 1. Estandarización de NaOH

Gráfica 2. Curva de titulación (delta pH/delta V vs

Vpromed) HCl

Se tiene un volumen de 269.55 ml como punto final de

la gráfica de la segunda derivada. Finalmente, analizando
La concentración de NaOH es cercana a 0.1M como in- con el intervalo de viraje de la fenolftaleı́na con el punto
dicaba el simulador, por lo que concuerda con la fuente de viraje, se tiene un pequeño desfase entre el punto de
externa. Se calculó la concentración mediante la ecuación de viraje y la observación del color llamado en la literatura
concentración. como error de indicador. Al realizar la curva de calibración
podemos evidenciar de manera clara el error. Finalmente, con
III-B. Estandarización de HCl
un volumen consumido de 296.55ml de NaOH 0.1M de una
Para los intervalos de viraje se revisó Quantitative Analysis solución de 250 ml de HCl, se tiene que la concentración del
(Harris, 2010, p.221). Fenolfateı́na: 8.0-8.6 y verde de bro- HCl es de 0.119 M.
mocresol: 3.8-5.4. La lı́nea negra verticial representa el punto
donde viró la solución en el simulador con base la guı́a.
Según los datos, se logró evidenciar el pH conforme se
realizaba la estandarización del HCl, y se puede afirmar que
su comportamiento (observado en la Gráfica 1) concuerda con
una curva de titulación de ácido-bases fuertes, pues solo hay
un punto de viraje. Esta gráfica con los datos crudos permite
de igual forma determinar un punto de viraje de 269.5 ml
de HCl y, si se tiene en cuenta que el pKa corresponde con
un medio del volumen de equivalencia (por la ecuación de
Henderson-Hasselbalch), las concentraciones de ácido y base
son iguales y el log de estas queda igual a cero, por lo que
queda que el pKa = pH (Harris, 2010, p.209). Por lo tanto, se
tiene un pKa = 1.01. Sin embargo, se sabe que el HCl posee Gráfica 3. Curva de titulación (delta2 pH / delta2 V vs
un pKa negativo, por lo que para calcular el valor real de pKa Vpromed2 ) HCl
se tiene que tener en cuenta coeficientes de actividad (Harris,
2010, p.209).

III-C. Titulación de Ácido desconocido

Gráfica 1. Curva de titulación (pH vs V) HCl

Para la segunda gráfica, se tiene un volumen de equivalencia

del 269.625 ml y aplicando la ecuación lineal del corte con el
eje x (brindada en clase), que se muestra a continuación:
Gráfica 4. Curva de titulación (pH vs V) Ácido desconocido
(Y 2 − Y 1)
X2 = − + X1 (4)
m
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Gráfica 5. Curva de titulación (delta pH/delta V vs

Vpromed) Ácido desconocido

Gráfica 8. Curva de titulación (delta pH/delta V vs

Vpromed) Base desconocida

Gráfica 6. Curva de titulación (delta2 pH / delta2 V vs

Vpromed2 ) Ácido desconocido

Para el ácido desconocido, se tiene un punto de viraje, por lo

que es un ácido débil, la curva de calibración es consistente
con la de la literatura de una titulación ácido débil y base
fuerte (Harris, 2012, p.214). Se tuvo un punto final de 41.5
ml con los datos iniciales, 42.25 ml en la primera derivada
y de la misma manera que en la curva anterior (ecuación 4)
se tuvo un punto final de 42 ml. Por otro lado, se tuvo un
pKa, calculado de la misma manera, de 5.2. Si se compara
con la literatura, puede corresponder con ácido acético o ácido
carbónico por la similitud en pKa, sin embargo, obviamente
se han de hacer más pruebas para poder asegurar esto (Atkins,
2008, p. 407). Finalmente, se observa que el punto de viraje
( 8.9)se encuentra muy cerca del intervalo del indicador (8.0-
8.6), por lo que este es un indicador adecuado para la titulación
de estos reactivos.

III-D. Titulación base desconocida

Gráfica 9. Curva de titulación (delta2 pH / delta2 V vs
Vpromed2 ) Base desconocida

Por otra parte, la base desconocida corresponde con una

Gráfica 7. Curva de titulación (pH vs V) Base desconocida
base débil según el modelo de libro de base débil y ácido
fuerte (Harris, 2012, p. 217). Se tiene un punto final de 210
ml con los datos primarios, 211 ml de la primera derivada y
210 ml de la segunda, siguiendo la ecuación 4. Con respecto al
pKb, este también corresponde con la mitad del volumen del
punto de equivalencia (Harris, 2012, p.217). Que serı́a de 6.04
según los datos. Consultando en la literatura, probablemente
este corresponda con una solución con nicotina, pues se
registra que tiene un pKb de 5.98, como en el caso anterior,
se necesita más evidencia para asegurarlo (Atkins, 2008, p.
Práctica No. 4. Titulación ácido-base de especies desconocidas con electrodo de pH 5

408). Finalmente, se observa que el punto de viraje ( 3.9) se

encuentra dentro del intervalo del indicador (3.8 - 5.4), por lo
que este es un indicador adecuado para la titulación de estos
reactivos

IV. C ONCLUSIONES
Esta práctica permitió simular varias titulaciones ácido-
base para observar su comportamiento en términos de acidez
o basicidad (es decir, teniendo en cuenta el pH). En este
sentido, destacó la importancia de los electrodos de pH para
estos procedimientos, ya que resultan un método bastante
preciso para calcular valores de interés como el pKa y el
punto final de ácidos y bases desconocidos. En particular
el uso de la primera y segunda derivada para aproximar
lo más posible estos valores es de alta relevancia, ya que
permite el uso de métodos numéricos sencillos y herramientas
computacionales para hallarlos y caracterizar ası́ las sustancias
en cuestión. Los valores encontrados en este caso para cada
una de las reacciones fueron acordes a lo esperado, tanto en
lo referente al pKa como al punto final (con relación al punto
de equivalencia). Casi todas las etapas requierieron una gran
cantidad de titulante para llegar justamente a su punto de
equivalencia, es decir, el punto justo en el que la cantidad
de titulante es la requerida en la reacción para interactuar
completamente con todo el analito. Como se pudo observar,
posterior a los respectivos análisis, se logró establecer que
el ácido desconocido corresponde a un ácido débil y la base
desconocida es una base débil, basados en lo reportado en la
literatura.
Si bien en la virtualidad puede existir una disminución en
los errores experimentales de la práctica, siempre que esta sea
llevada a cabo por un experimentador traera consigo errores
de tipo aleatorio. Cuando es el caso de prácticas presenciales,
estos errores se atribuyen por lo general a errores en las
mediciones de las sustancias (posición del menı́sco, cantidad
de sustancia perdida en transpasos de un envase a otro, etc.)
o a la calibración de los materiales empleados. La precisión y
el cuidado en el manejo de cada aspecto en todas las etapas
del proceso dependen también únicamente del que realice la
práctica, y en presencialidad esto destaca mucho más. Algo
que se da tanto presencial como virtualmente es el error
frecuente en los cálculos y aproximaciones cuando se usan
herramientas cmo Excel o incluso cuando se realizan cálculos
manualmente. Particularmente el establecer la semejanza entre
el punto final y el punto de equivalencia de una reacción trae
consigo errores, para lo cuál es necesario establecer lo mejor
posible las concentraciones de los reactivos a utilizar y realizar
procesos de estandarización y otros controles para disminuir
todos estos errores.

R EFERENCIAS
[1] Atkins (2008). Chemical Principles: The Quest for insight. 4th Edition.
W.H Freeman
[2] Harris, D.C. (2010) Quantitative Chemical Analysis, 8th Edition, W.H
Freeman Chap. 12 and 15.
[3] Harris, D. C. (2012). Exploring Chemical Analysis-W.H. Freeman