LABORATORIO Nº1: GALVANIZADO DE ZINC ALCALINO 21 DE ABRIL DE 2017

GALVANIZADO DE ZINC ALCALINO

1.- Objetivos:

 Determinar de la eficiencia catódica del zinc en un baño alcalino en función del tiempo
y la intensidad de corriente.
 Analizar los cambios observados durante el proceso electrolítico que afectan la
eficiencia catódica.

2.- Marco Teórico:

En los baños de zinc cianurados se obtienen depósitos de granos finos. Es por ello que
frecuentemente es utilizado como base para el metal que se desea depositar. Los baños de zinc
generalmente se usan para recubrir de zinc al acero y a las aleaciones de hierro, cumpliendo la
función de cátodo de sacrificio ante la corrosión atmosférica, debido al potencial de reducción
de este metal.

Los baños de zinc usualmente varían entre límites amplios:

COMPONENTES GR/L
Cianuro de Zinc ((CN)2Zn) 30-82
Cianuro Sódico (NaCN) 18-64
Hidroxido de Sodio (NaOH) 75-112

Los efectos de disminuir el cianuro, cuando se pasa de un baño con contenido regular a uno con
contenido bajo, no son tan drásticos, se observan caídas en las eficiencias de corrientes de 90%
para 1 A/dm2 a 60% para 6 A/dm2. Sin embargo, en los micro baños alcalinos se está cerca de
los efectos producidos por los baños alcalinos no cianurados, donde el cianuro en este caso,
actuaría como aditivo que puede ser reemplazado por otros aditivos orgánicos.

Es posible reemplazar el cianuro de zinc por óxido de zinc; en cualquiera de los casos, estará
presente una sal compleja de sodio y zinc cianurado:

Zn(CN)2 + 2NaCN → Na2 Zn(CN)4

ZnO + H2 O + 4NaCN → Na2 Zn(CN)4 + NaOH

También, la presencia de hidróxido de sodio, hace que se forme zincato de sodio:

Zn(CN)2 + 2NaOH → Na2 Zn(OH)4 + 2NaCN

ZnO + H2 O + 2NaOH → Na2 Zn(OH)4

ELECTROQUÍMICA INDUSTRIAL 1
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Tanto el zincato de zinc como la sal compleja de cianuro de zinc y sodio están en equilibrio,
mediante la reacción:

Na2 Zn(OH)4 + 4NaCN ↔ Na2 Zn(CN)4 + 4NaOH

Que en forma iónica es:

Zn(OH)4 −2 + 4CN − ↔ Zn(CN)4 2− + 4OH −

A partir de esta última reacción, se establece el mecanismo de deposición de zinc en el cátodo:

Zn(CN)4 −2 + 2OH − ↔ Zn(OH)2 + 4CN−

Zn(OH)2 + e− ↔ [Zn(OH)2 ]−

[Zn(OH)2 ]− ↔ Zn(OH) + OH −

Zn(OH) + e− ↔ Zn + OH −

Dando la reacción global:

Zn(CN)4 −2 + 2e− ↔ Zn +4 CN− E ° = −1.26 V

IMPORTANCIA

La Importancia radica principalmente en el poder de protección del zinc. Este poder de

protección se debe a la formación sobre la superficie de una fina película de óxido o hidróxido,
lo cual impide que el ataque del agente corrosivo continue, produciendo una pasivación química.

Es debido al potencial más negativo del zinc respecto al hierro y el acero, que este será atacado
primero, lo cual favorece a que el hierro no se vea afectado siempre que exista una cantidad de
zinc.

SOBRETENSIÓN O SOBREPOTENCIAL

Es el valor del potencial que se debe aplicar a una celda electrolítica, además del potencial
teórico, para que se libere una determinada sustancia en un electrodo. Este valor depende del
material, de la densidad de corriente, concentración de la disolución, presión y temperatura.

POTENCIA DE DEPÓSITO

Se define como la capacidad del baño para recubrir zonas cóncavas. Al incrementar el flujo de
densidad de corriente, se causa un aumento en la polarización, lo que genera una disminución
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del flujo de iones que se reducen en el cátodo, y como consecuencia, se tiene un depósito más
uniforme por toda la superficie del cátodo, es decir, la potencia de depósito mejora. Es por ello
que los baños alcalinos tienen mejor poder de depósito y recubrimiento que los baños ácidos.

3.- CALCULOS Y RESULTADOS

En el siguiente cuadro, se muestran los datos tomados en el laboratorio, que nos ayudara a
realizar los respectivos cálculos:

Masa inicial de Masa inicial de Masa inicial de Masa inicial de

probeta 1 probeta 2 probeta 3 probeta 4

67.646 g 67.724 g 68.292 g 68.172 g

Amperaje Masa depositada Masa depositada Masa depositada Masa depositada

en t = 60 s. en t = 120 s. en t = 180 s. en t = 180 s.

1A 67.650 g 67.739 g 68.324 g 68.217 g

1.5 A 67.666g 67.767 g 68.365g 68.268 g

2A 67.686 g 67.799 g 68.410 g 68.327 g

2.5 A 67.700 g 67.830 g 68.455 g 68.389 g

Para hallar la masa teórica depositada se hará uso de la ecuación de Faraday que se muestra
a continuación:

̅
𝐽. 𝐴. 𝑡. 𝑀
𝑚=
96500. 𝜃
Siendo:

̅ = 65.38 g/mol,
𝑀 A = 1 dm2 y 𝜃=2

Tiempo Voltaje Masa Masa Masa real Masa teórico Eficiencia

(s) (V) Inicial (g) Final (g) depositada (g) depositada (g)
60 4.9 67.646 67.650 0.004 0.0203 19.704%

120 4.9 67.724 67.739 0.015 0.0406 36.946%

180 4.9 68.292 68.324 0.032 0.0610 52.459%

240 4.9 68.172 68.217 0.045 0.0813 55.350%

Tabla N°1. Datos y resultados del proceso electrolítico a 1 A/dm2 en el rectificador.

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Tiempo Voltaje Masa Masa Masa real Masa teórico Eficiencia

(s) (V) Inicial (g) Final (g) depositada (g) depositada (g)
60 5.9 67.650 67.666 0.016 0.0305 52.459%

120 5.9 67.739 67.767 0.028 0.0610 45.901%

180 5.9 68.324 68.365 0.041 0.0915 44.809%

240 5.9 68.217 68.268 0.051 0.1220 41.803%

Tabla N°2. Datos y resultados del proceso electrolítico a 1.5 A/dm2 en el rectificador.

Tiempo Voltaje Masa Masa Masa real Masa teórico Eficiencia

(s) (V) Inicial (g) Final (g) depositada (g) depositada (g)
60 6.9 67.666 67.686 0.020 0.0406 49.261%

120 6.9 67.767 67.799 0.032 0.0813 39.360%

180 6.9 68.365 68.410 0.045 0.1219 36.916%

240 6.9 68.268 68.327 0.056 0.1625 34.462%

Tabla N°3. Datos y resultados del proceso electrolítico a 2 A/dm2 en el rectificador.

Tiempo Voltaje Masa Masa Masa real Masa teórico Eficiencia

(s) (V) Inicial (g) Final (g) depositada (g) depositada (g)
60 7.8 67.686 67.700 0.014 0.0508 27.559%

120 7.8 67.799 67.830 0.031 0.1016 30.511%

180 7.8 68.410 68.455 0.045 0.1524 29.528%

240 7.8 68.327 68.389 0.062 0.2032 30.512%

Tabla N°4. Datos y resultados del proceso electrolítico a 2.5 A/dm2 en el rectificador.

t = 60 s t = 120 s t = 180 s t = 240 s

1A 19.704 % 36.946 % 52.459 % 55.350 %

1.5 A 52.459 % 45.901 % 44.809 % 41.803 %

2A 49.261 % 39.360 % 36.916 % 34.462 %

2.5 A 27.559 % 30.511 % 29.528 % 30.512 %

Tabla N°5. Tabla de rendimientos respecto al tiempo y a la intensidad de corriente.

Luego de haber realizado los respectivos cálculos, ahora procedemos a mostrar los gráficos
con ayuda de los cálculos realizados anteriormente:

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 Gráfica Densidad de corriente vs. Masa depositada

Densidad de Corriente vs. Masa Depositada

0.07

0.06
Masa Depositada (g.)

0.05

0.04

0.03

0.02

0.01

0
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3
Densidad de Corriente (A/dm2)

60 s. 120 s. 180 s. 240 s.

Figura 1: Gráfica de Densidad de Corriente vs. Masa Depositada en la electrodeposición de Zinc.

 Gráfica Tiempo vs. Masa Depositada

Tiempo vs. Masa Depositada

0.25

0.2
Masa Depositada

0.15

0.1

0.05

0
60 120 180 240
Tiempo

1 A/dm2 1.5 A/dm2 2 A/dm2 2.5 A/dm2

Figura 2: Gráfica de Tiempo vs. Masa Depositada en la electrodeposición de Zinc.

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 Gráfica Densidad de Corriente vs. Eficiencia

Densidad de Corriente vs. Eficiencia

60.00% 55.35%
52.46% 52.46%
49.26%
50.00% 45.90%
44.81%
41.80%
39.36%
40.00% 36.95% 36.92%
34.46%
Eficiencia (%)

30.51%
29.53%
27.56%
30.00%
19.70%
20.00%

10.00%

0.00%
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3
Densidad de Corriente (A/dm2)

Probeta 1 Probeta 2 Probeta 3 Probreta 4

Figura 3: Gráfica de Densidad de Corriente vs. Eficiencia en la electrodeposición de Zinc.

 Gráfica Tiempo vs. Eficiencia

Tiempo vs. Eficiencia

60 55.35
52.459 52.459
49.261
50 45.901 44.809
41.803
39.36
36.946 36.916
40
Eficiencia (%)

34.462
30.511 29.528 30.512
27.559
30
19.704
20

10

0
0 50 100 150 200 250 300
Tiempo (s.)

1 A/dm2 1.5 A/dm2 2 A/dm2 2.5 A/dm2

Figura 4: Gráfica de Tiempo vs. Eficiencia en la electrodeposición de Zinc.

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DISCUSIÓN DE RESULTADOS:

 Figura N°1 :

 A un aumento de la densidad de corriente la masa depositada es mayor de

acuerdo a las tendencias observadas en la Gràfica Nº1, sin embargo en la
probeta 1 y 2 (1A y 1.5A respectivamente) hay un crecimiento del valor de
deposición y luego disminuye ligeramente a valores de: 0.020  0.014 (60s) y
0.0320.031(120s), esto debido a la polarización por concentración. De este
modo la movilidad del electrolito hará disminuir el gradiente de concentración
de los iones positivos.
 En la probeta 3 y 4 (2A y 2.5A respectivamente) se llega a ver una tendencia
permanente al crecimiento de deposición desde el tiempo de 60s hasta 240s,
pero no se llega apreciar bien un máximo valor de deposición que en este caso
corresponde a 0.062 g en la probeta 4 como último valor y 0.045 para la probeta
3, cualquier cambio en el sistema que haga aumentar la velocidad de difusión
de los iones en el electrolito hará disminuir los efectos de la polarización por
concentración y hará que aumente la velocidad de corrosión.

 Figura N°2:

 Para la probeta 1,2,3 y 4 (1A, 1.5A, 2A, 2.5A respectivamente) existe un

crecimiento con respecto a la masa depositada cuando se realiza el aumento de
amperaje siendo una mayor deposición en estos como también con respecto al
tiempo, de forma directamente proporcional, lo que habla de un aumento de
los iones depositados, ya que los cationes se reducen en el cátodo
depositándose en el estado metálico.
 Los picos de masa depositada (0.062g) corresponden al de mayor amperaje
(2.5A), consideramos el efecto de polarización por concentración aumentado ya
que se está aumentado la velocidad de deposición.

 Figura N°3:

 Probeta 1(60s), la eficiencia catódica tiene un comportamiento creciente

(19.70% 52.46%), así como la probeta 2 (120s), la eficiencia catódica tiene un
comportamiento creciente (36.95% 45.9%),debido a que a mayor densidad
de corriente aplicado sobre este sistema hará que el efecto de polarización por
concentración sea mayor ; sin embargo para valores de 1.0 → 1.5A/dm2 el
efecto del movimiento iónico prevalece haciendo a la polarización insignificante
frente al incremento de la velocidad de reducción de los iones metálicos, es por
ello que en la eficiencia aumenta hasta un máximo valor, sin embargo cuando
se hace aumentar la corriente el efecto predominante resulta ser contrario y la
polarización empieza a controlar el sistema, de modo que hará que la eficiencia
disminuya.

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 Probeta 3 (180s), la eficiencia catódica tiene un comportamiento decreciente

(52.459% 29.53%) así como la probeta 4(240s), la eficiencia catódica tiene un
comportamiento decreciente (55.35%  30.512%),esto debido a que la la
polarización por concentración aumenta directamente con el incremento de la
densidad de corriente.

 Figura N°4:

 La máxima eficiencia catódica alcanza una eficiencia de 55.35 % a un tiempo de

240 s presentando un pendiente menos pronunciada a la que presento en los
primeros 3 min, lo que se explica que tiene una tendencia a disminuir con el
transcurso del tiempo, a una densidad de corriente de 1A /dm2 de corriente,
esto se debe a que la superficie del cátodo no es perfecta, presenta
irregularidades a nivel microscópico, y contiene impurezas es por ellos que al
iniciar la electrodeposición la primera capa de átomos del metal, que está
siendo depositado, se queda detenida por estas impurezas o irregularidades, La
siguiente capa de átomos, se detendrá en el mismo punto y por los mismos
motivos, originando así una nueva serie de capas de átomos detenidas,
acumulándose en ese punto el metal.

 Las eficiencias catódicas son muy bajas en el caso de la lectura a 60s para 1A y
2.5A, las cuales están son de 27.559 y 19.704 %respectivamente, esto se debe
principalmente a que el potencial de los iones complejos son más negativos que
el potencial del hidrogeno (-1.26 V/SHE para el Zn(CN)42-), en consecuencia el
hidrógeno se va a reducir en mayor proporción , por otro lado el rango esperado
para esta electrodeposición esta entre 40% y 60%, uno de los probables factores
es que el baño no alcanzaba las condiciones para incrementar el sobrepotencial
de hidrógeno suficiente para retardar el desprendimiento de este y lograr dichas
eficiencias.

Conclusiones:

 De Hecho, que en la probeta 1 y 2 que corresponde a un tiempo de descarga de corriente

de 60s y 120s se ve que la polarización influye claramente en la disminución de masa
depositada en las probetas después de la tendencia creciente y decreciente en el
máximo valor de deposición.
 No cabe duda que la probeta 3 y 4 este influenciada también por la polarización ya que
en estas se registra 2 factores que aumenta las condiciones de polarización: el tiempo y
el amperaje.
 La masa se deposita en el ánodo de forma directamente proporcional con respecto al
aumento del tiempo y en los diversos amperajes utilizados, de tal forma que mayor
masa depositada corresponde al de mayor tiempo con mayor amperaje.
 El pico de masa electrodepositada se encuentra a un mayor amperaje para cualquier
tiempo a partir del efecto de polarización de acuerdo a las limitaciones de concentración
del baño.
 En efecto la probeta 1 y 2 se da un aumento decreciente (19.70% 52.46%) y (36.95%
45.9%) respectivamente no se ve influenciado significativamente por la polarización en
un intervalo de densidad de corriente (1.0 → 1.5A/dm2) .
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 Claro está que en la Probeta 3 y 4 mostrada en la figura 3 disminuye su eficiencia

catódica 52.459% 29.53%) y (55.35%  30.512%) respectivamente debido a la
polarización por concentración en formación para el gas hidrogeno y no para lo deseado.
 A un mayor tiempo del proceso de electrolisis se concluye que la eficiencia disminuye
para 1.5A y para 2A, mientras que para 1A y 2.5A la eficiencia aumenta a partir de las
irregularidades a nivel microscópicas.
 Al aumentar la intensidad de corriente en este proceso electroquímico no implica una
mayor y mejor eficiencia, por el contrario, se genera hidrogeno, disminuyendo así la
eficiencia a partir de que no se llegó a incrementar el sobrepotencial del hidrógeno.

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