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FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA Y TEXTIL

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ELECTRODEPOSICIÓN DE COBRE EN BAÑO ALCALINO
1. OBJETIVOS:
 Realizar la electrodeposición de Cobre, en baño alcalino, variando la intensidad de
corriente y el tiempo, para determinar la eficiencia catódica.
 Analizar, discutir y explicar los resultados, mediante los fenómenos ocurridos en el
proceso electroquímico.
2. MARCO TEÓRICO:
POTENCIA DE DEPÓSITO.
Se entiende por potencia de depósito al poder cubriente sobre una superficie. Por tanto los baños
alcalinos tienen una alta potencia de depósito debido al movimiento lento del metal acomplejado.
Baño alcalino de cobre cianurado
Baños de bajo cobre.
Tal como se puede notar de la expresión de la primera ley de la electrolisis de Faraday, que se
muestre anteriormente, la valencia del cobre determina el equivalente electroquímico de este,
por lo que existe un análisis separado para cada caso cúprico Cu
2+
y cuproso Cu
1+
.
La mayoría de los baños cúpricos no pueden ser usados directamente sobre acero o zinc porque
tienden a depositar cobre por inmersión en una forma no adherente, en tanto que los
recubrimientos electrolíticos de cobre de baño cianurado se utiliza para los grosores finos sobre
todo tipo de metales de base y actúa como una capa de bases para nuevas capas de otros tipos de
baño de cobre, Por este motivo, su aplicación está muy extendida.
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En las soluciones cianuradas de cobre el cobre está en el estado cuproso Cu
1+
, siendo el principal
constituyente de la solución el dicianocuprato de sodio [

], esta solución se prepara
disolviendo las sales de y en forma separada en una relación molar adecuada o
disolviendo el cianuro cuproso en una solución de cianuro de sodio.
El cianuro de sodio es un sólido blanco y tiene carácter altamente venenoso y se debe evitar
ponerlo en contacto con ácidos para evitar la producción de ácido cianhídrico que por ser gaseoso
es de alta difusión y sumamente nocivo para la salud. Además si este cianuro de sodio se expone
al contacto con dióxido de carbono, parte de este se convierte en carbonato de sodio, tal como
ocurre en la solución electrolítica, a menos que se aísle del ambiente; sin embargo este último no
es malo ya que inclusive se tiene como parte de la composición del baño al carbonato de sodio
cuya función es mantener un pH alcalino, pues evita la formación de ácido cianhídrico.

Deberá usarse suficiente cianuro de sodio por razones como: parte del cianuro de sodio se
convierte en carbonato de sodio por acción del dióxido de carbono de aire, cúpricos a cuprosos,
formar el cianuro cuproso, incrementar la corrosión en el ánodo y dejar un excedente de cianuro
liberado en la solución; sin embargo demasiado exceso de cianuro causa la producción de gases en
el cátodo. [2]
La composición del baño es:
 Cianuro de cobre 22,5 g/l 0.25 N
 Cianuro sódico 34,0 g/l 0.65 N
 Carbonato de sodio 15,0 g/l 0.30 N
Condiciones de operación:
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 pH 11.5 -12.5
 Es conveniente trabajar con temperaturas cerca de 40°C y una densidad de corriente de
1.6 0.5 I/dm
2
, pues a temperaturas más altas se ocasiona una más rápida descomposición
del cianuro.
 Para la temperatura ambiente la densidad de corriente adecuada es 0.5 I/dm
2
.
Principales reacciones químicas involucradas.
El dicianocuprato de sodio se disocia en iones sodio y un ion complejo de dicianocuprato. w
[

]

[

]

Luego el ion dicianocuprato se disocia en iones cuproso y cianuro.
[

]

Esta segunda disociación toma lugar en una pequeña extensión, pero cuando los iones cuproso
se depositan en forma rápida y electrolíticamente sobre el cátodo, inmediatamente se forman
iones frescos de Cu
+
a partir del complejo.
Reacciones implicadas en el acomplejamiento del ion cobre:
Na
2
Cu(CN)
3
→ Na
+
+ NaCu(CN)
3
-
NaCu(CN)
3
-
→ Na
+
+ Cu(CN)
3
2-

Cu (CN)
3
2-
→ Cu
+
+ 3 CN
-
K
eq
= 2.6 x 10
-29

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El baño de cianuro de cobre también se prefiere cuando se van a electro depositar formas
complejas, con superficies muy intrincadas, porque tiene una gran potencia de depósito y cubre
mejor las formas complicadas ya que se realiza bajo una fuerte polarización , lo cual representa un
gran impedimento para la reacción que da origen a iones libres, imprescindibles para efectuar el
depósito metálico, lo que posibilita un depósito lento, pero muy parejo(velocidad de crecimiento
del grano lenta), obteniendo recubrimientos de grano fino, muy adherentes.

3. CALCULOS Y RESULTADOS

Masa depositada (g)
I(A/dm
2
) 60 s 120 s 180 s 240 s
1 0.02 0.055 0.076 0.106
1.5 0.029 0.073 0.104 0.133
2 0.042 0.082 0.127 0.168
2.5 0.051 0.095 0.144 0.187
Tabla Nº1. Datos recogidos en el Laboratorio.

Calculando la Eficiencia Catódica
Para ello primero hallamos la Masa teórica:
Para una densidad de flujo de 1 A/dm
2
y un tiempo de 60 segundos:

Del mismo modo para los demás datos:
Masa depositada (g)
I(A/dm
2
) 60 s 120 s 180 s 240 s
1 0.040 0.079 0.119 0.158
1.5 0.059 0.119 0.178 0.237
2 0.079 0.158 0.237 0.316
2.5 0.099 0.198 0.296 0.395

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Realizando el cálculo similar para los demás datos obtenemos la siguiente tabla:
Eficiencia Catódica (%)
I(A/dm
2
) 60 s 120 s 180 s 240 s
1 50.62 69.61 64.12 67.08
1.5 48.94 61.59 58.50 56.11
2 53.16 51.89 53.58 53.16
2.5 51.64 48.09 48.60 47.33
Tabla N°2. Eficiencia catódica de la experiencia del laboratorio
Graficando los valores obtenidos en esta tabla, primero en una gráfica de eficiencia vs densidad de
corriente, manteniendo el tiempo constante. Luego, graficamos la eficiencia vs el tiempo
manteniendo la densidad de corriente constante.


Grafico N°1. Eficiencia catódica vs densidad de corriente a distintos tiempos
40.00
45.00
50.00
55.00
60.00
65.00
70.00
75.00
0.5 1 1.5 2 2.5 3
E
f
i
c
i
e
n
c
i
a

(
%
)

Densidad de Corriente (A/dm2)
Eficiencia vs Densidad de Corriente
t=60s
t=120s
t=180s
t=240s
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Grafico N°2. Eficiencia catódica vs tiempo, para distintas densidades constantes

Hallando la velocidad de deposición:




Para una masa de deposición de 0.02 g y tiempo de trabajo de 60 segundos

Del mismo modo para los demás datos:
Velocidad de Deposicion (g/h)
I(A/dm2) 60 120 180 240
1 1.2 1.65 1.52 1.59
1.5 1.74 2.19 2.08 1.995
2 2.52 2.46 2.54 2.52
2.5 3.06 2.85 2.88 2.805

40.00
45.00
50.00
55.00
60.00
65.00
70.00
75.00
0 50 100 150 200 250 300
E
f
i
c
i
e
n
c
i
a

(
%
)

Tiempo (s)
Eficiencia vs Tiempo
1 A/dm2
1.5 A/dm2
2 A/dm2
2.5 A/dm2
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Grafico N°3. Velocidad de deposición vs densidad de corriente, a distintos tiempos.

Grafico N°4. Velocidad de deposición vs tiempo, a distintas densidades de corriente.

4. DISCUSION DE RESULTADOS:

 De la gráfica Nº 1 vemos que la tendencia normal de las eficiencias para cada tiempo al
aumentar la densidad de corriente es decreciente, esto debido a que al aumentar la
densidad de corriente aumenta la polarización (hay un despoblamiento de cationes debido
a que la velocidad de reacción es mayor a la velocidad de traslación, esto es más evidente
1
1.5
2
2.5
3
3.5
0.5 1 1.5 2 2.5 3
V
e
l
o
c
i
d
a
d

d
e

D
e
p
o
s
i
c
i
o
n

(
g
/
h
)

Densidad de Corriente (A/dm2)
Velocidad de Deposicion vs Densidad de
Corriente
t=60s
t=120s
t=180s
t=240s
1
1.5
2
2.5
3
3.5
0 50 100 150 200 250 300
V
e
l
o
c
i
d
a
d

d
e

D
e
p
o
s
i
c
i
o
n

(
g
/
h
)

Tiempo (s)
Velocidad de Deposicion vs Tiempo
1 A/dm2
1.5 A/dm2
2 A/dm2
2.5 A/dm2
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en este baño alcalino debido a la existencia del cianuro (agente acomplejante), que forma
iones grandes y hace el movimiento del metal lento), esto también evidencia el porque de
las eficiencias bajas durante todo el proceso y también que es el hidrogeno quien se
reduce en vez del Cu2+ que es evidenciado por la formación de burbujas en el cátodo.
 De la gráfica Nº 2 vemos que para densidades de corriente 1 y 1.5 la eficiencia aumenta
para el intervalo de tiempo de 60s a 130s aproximadamente, esto debido a que al ser las
densidades de corriente no tan altas el fenómeno de polarización no es tan evidente, lo
contrario ocurre para las densidades de corriente de 2 y 2.5 donde la eficiencia disminuye.
Para las densidades de corriente de 1 y 1.5 luego del tiempo 130s la tendencia es que la
eficiencia disminuya esto debido a que al transcurrir el tiempo la solución no tiene una
concentración homogénea esto debido a que no hay agitación y esto conlleva a una mayor
polarización (mayor despoblamiento de cationes en la película catódica).
 En el grafico N°2 para las curvas j=1 A/dm
2
y j=1.5 A/dm
2
son mayores las eficiencias que
puesto que en las curvas j=2 A/dm
2
y j=2.5 A/dm
2
en cada curva las polarizaciones son
constantes ya que la densidad de corriente no varía entonces un factor que puede estar
influyendo es la reducción del ion hidrogeno a hidrogeno molecular esto puede ser
causado por la velocidad del ion hidrogeno en medio acuoso en cual seda por el
mecanismo llamado estatefa o de Grotthus llega con mayor facilidad al electrodo que el
ion Cu, toma los electrones libres del electrodo y se reduciéndose.

 En el grafico N°2 para las curvas j=2 A/dm
2
y j=2.5 A/dm
2
son casi constantes pero para las
curvas j=1 A/dm
2
y j=1.5 A/dm
2
hay un pico pronunciados en el intervalo de 60-240s el
cual indica que hay una mayor deposición de Cu que del el ion hidrogeno aunque este se
mueve con mucho mayor rapidez en medios acuosos que el ion cobre entonces hay una
etapa que se hace aún más lenta que es el desprendimiento del ion hidrogeno

O la etapa de recombinación

 En el grafico N° 4 para las curvas j=2 A/dm
2
y j=2.5 A/dm
2
tienden a ser más constantes
en el tiempo en cambio para la curvas j=1 A/dm
2
y j=1.5 A/dm
2
son mucho más variantes
en el tiempo un factor influyente puede ser la formación del cianógeno en el baño en cual
disminuye la presencia del ion cianuro no pudiendo formar el complejo CuCN
2
-
y
quedando el ion Cu libre para su reducción.

Pero conforme la densidad de corriente incrementa también se da la reacción:

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Pudiendo este ion cianuro libre formar complejos con el ion Cu.

5. CONCLUSIONES: