DETERMINACIÓN POTENCIOMÉTRICA DE F- CON ELECTRODOS

SELECTIVOS EN ENJUGUE BUCAL

1. Objetivos

 Determinar la pendiente “S” en el rango de linealidad , medidas con estandares en el

rango de 0.01-1000ppm de iones floruro.
 Determinar la concentración del ión fluoruro en una muestra de enjuague bucal colgate
por el método de curva de calibración usando electrodo selectivo de ión fluoruro.

2. Marco teórico
Los métodos potenciométricos de análisis se basan en las mediciones del potencial de
celdas electroquímicas en ausencia de corrientes apreciables. Estas técnicas
potenciométricas se han utilizado para detectar los puntos finales de las titulaciones. En los
ultimas decadas las concentraciones de iones se miden directamente a partir del potencial
de un electrodo de membrana selectiva de iones. Tales electrodos carecen relativamente de
interferencias y proporcionan un medio rápido y conveniente para hacer estimaciones
cuantitativas de numerosos aniones y cationes importantes.[1]

Figura 1: Una celda para mediciones potenciometricas

Utilizacion de electrodos selectivos de iones: los electrodos selectivos de iones responden

de forma lineal al algoritmo de la actividad del analito a lo largo de cuatro a seis ordenes
de magnitud de actividad. El tiempo de respuesta es de unos segundos. El color o la turbidez
no interfiere en el funcionamiento de los electrodos. La precision es menor del 1% por lo
general. Los electrodos responden a la actividad del ion del analito no acomplejado, por lo
tanto no debe haber presentes ligandos y si lo s hay se les debe enmascarar.[2]

Electrodos de estado solido: un electrodo selectivo de iones de estado solido esta basado
en un cristal inorganico, un electrodo muy conocido de este tipo es el elctrodo de fluoruro,
que emplea un cristal de LaF3 dopado con Eu+3. La disolucion interior es de NaF 0.1M y
NaCl 0.1M. para producir una pequeña corriente electrica, el F- migra a través del cristal
de LaF3, dopando el LaF3 con EuF2 y creandose vacantes anionicas dentro del cristal.
 LaF3 LaF2+ + F+

sólido sólido disol

Un ion de fluoruro adyacente a una vacante puede ocuparla por difusion, dejando atrás una
nueva vacante, de esta manera los F- se difunden de un lado a otro. Por anologia con el
elctrodo de pH, se puede describir la respuesta del elctrodo de la siguiente forma: [2]
Ered = L + 0.0592 log (aF-)
Ered = L + 0.0592 pF-
Adicion de patrón con electrodos selectivos de iones: cuando se usan electrodos
selectivos de iones, es importante que la composicion de la disolución del estandar se
aproxime lo mejor posible a la muestra a analizar. El medio en el que esta el analito se le
llama matriz. En los casos en que la matriz no se conosca o es compleja, se puede usar el
metodo de adicion de patron. Esta tecnica consiste en medir el potencial de la muestra
problema, y luego hacer una segunda medida despues de añadir un pequeño volumen de
disolucion del patron. Para eso se aplica la ecuacion 2, previo se debio calcular la ecuacion
1. [2]

3. Parte experimental
 Materiales y reactivos

Tabla 1
Materiales Reactivos Equipo
5 fiolas de 100mL de Solución estandar de Medidor de pH-mV digital
plastico 1000ppm de fluoruro a
partir de NaF
1 fiola de 100mL de vidrio Solución de sodio 0.01M Electrodo selectivo para
iones fluoruro
2 fiolas de 50mL de plastico Solución de hidroxido de Agitador magnético
sodio 5M
1 fiola de 200mL de plastico Solución Buffer de Alta Balanza analítica
Fuerza Iónica (TISAB)
5 vasos de 100mL
1 vaso de 250mL
1 vaso de 50mL
1 pipeta volumetrica de
10mL
1 pipeta volumetrica de 1mL
1 pipeta graduada de 10mL
1 probeta de 25mL
1 bagueta de vidreo
1 espatula de vidreo
1 pipeta pasteur con chupon

 Procedimiento experimental
 Solución de fluoruro de sodio 0.01M: se disuelve 0.0210g con agua destilada hasta
un volumen de 50mL.
 Preparación de una solución estandar de fluoruro 1000ppm: se disuelve 0.2210g
de NaF en agua destilada, se transfirió en una fiola de 100mL y se enrazo con agua
destilada.
 Solución de citrato de sodio 0.01M: se disuelve 0.1470g de citrato de sodio
dihidratado en agua destilada, se transfirió en una fiola de 50mL y se enrazo con agua
destilada.
 Solución de hidroxido de sodio 5M: se peso un aproximado de 10g y se disolvio en
agua destilada hasta un volumen de 50mL.
 Solución buffer de alta fuerza iónica (TISAB):

NaCl
5.8443 g.

H2O, 30mL

Citrato, 0.01 M, 10 mL

CH3COOH glacial 6 mL
 Llevar a 60 mL c/H2O
 pH 5.1-5.5 con NaOH 5M
 Enrasar a 100 mL

TISAB

 Estandares.
E1 solución estandar de ión fluoruro de 1000ppm

E1 10 mL E2 10 mL

H2O H2O

Enrasar a 100mL Enrasar a 100mL

E2 100ppm E3 10ppm
 E3 10 mL E4 10 mL

H2O H2O

Enrasar a 100mL Enrasar a 100mL

E4 1ppm E5 0.1ppm

E5 10 mL

H2O

Enrasar a 100mL

E6 0.01ppm

 Medición de la pendiente S

TISAB 15 mL

EN 15mL N: 6;5;4;3;2;1

Agitar

Medir Potencial de la celda

mV

 Muestra problema
EN estandar de ión fluoruro de 1000ppm.
 Muestra problema
50 mL

EN XmL X:0;1;2;3;4

Agitar

Medir Potencial de la celda

mV

4. Tabulacion de datos obtenidos y graficos

Tabla N°2
Muestra Concentración (ppm) Señal (mV)
E1 1000 -162.9
E2 100 -101.8
E3 10 -43.8
E4 1 15.9
E5 0.1 60.5
E6 0.01 71.2

100

50

0
-3 -2 -1 0 1 2 3 4
E (mV)

-50

-100

-150

-200
Log [F- mg/L]

Figura 2: curva de calibración de los estándares de fluoruro

 100

50

0
-1.5 -1 -0.5 0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5
E (mV)

-50

-100
y = -56.45x + 10.03
-150
R² = 0.9972

-200
Log [F- mg/L]

Figura 3: Rango lineal de la curva de calibración de los estandares de fluoruro.

Tabla N°3:
Volumen de muestra Volumen agregado de Señal E (mV) ( V0 + Vs)10E/S
problema mas TISAB estandar de F-
= V0 + 𝑉𝑇 (mL) 1000ppm (mL) Vs
50 + 15 0 -147.9 20844.319
50 + 15 1 -149.5 22695.072
50 + 15 2 -150.8 24400.232
50 + 15 3 -152.0 26117.057
50 + 15 4 -153.2 27944.727

30000

25000
( V0 + Vs)10E/S

20000

15000 y = 1762.3x + 20876

R² = 0.9998
10000

5000

0
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5

Vs (mL)

Figura 4: Grafico del metodo de la adicion de patron para un electrodo selectivo de iones fluoruros basados en la ecuación
2.
5. Cálculos analíticos

 Se calcula la pendiente S de la figura 3 de Log[F-] vs E (mV), de la concentracion

de iones fluoruro en el enjuague bucal colgate.
De la figura 3 obtenemos la siguiente ecuación:
y = -56.45x + 10.03 >>> E(mV) = -56.45Log[F-] + 10.03 (1)
R² = 0.9972
Por lo tanto: S = -56.45

 Para calcular calcular la concentracion de los iones fluoruros del enjuague bucal
colgate se usa la msiguiente ecuación:

(V0 + VS)10E/S = 10k/SV0CX + 10k/SCsVs (2)

Y = (V0 + VS)10E/S X = Vs m= 10k/SCS b = 10k/SV0CX

V0: Volumen inicial de la muestra problema

VS: Volumen de patron añadido
Cx: Concentracion inicial del analito
CS: Concentracion del estandar

La ecuacion 2 se aplico para hacer la figura 4, del cual se obtiene la siguiente

ecuacion:
y = 12762.3x + 20876 = (V0 + VS)10E/S = 10k/SCSVS + 10k/SV0CX
R² = 0.9998
27153 = 10k/SV0CX (3)
k/S
2135.8 = 10 CS (4)
De la ecuacion (3) y (4)
CX = 236.92ppm de iones floruro .
Hallando el porcentaje de error:
La concentracion de la muestra real es = 226.19ppm (segun etiqueta de fabricante).

236.962 − 226.19
𝑃𝑜𝑟𝑐. 𝑑𝑒 𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = | | × 100%
226.19
Porc. De error = 4.744%

6. Discusion de resultados
En el caso de los métodos ISE, en la cual la calibración se realiza por sumergimiento de
los electrodos en una serie de soluciones de concentraciónes conocidas(estandares) y
mediante el trazado de un gráfico de la lectura mV versus el log de la concentracion (figura
2 y 3). Para electrodos con respuesta nernsteciana, esto debería dar una línea recta sobre
todo el lineal.rango de concentración, sin embargo como se observa en la figura 2 a menor
concentración de F- la linealidad en las curvas de calibración de F-- ISE ya no son posibles
y por lo general, se aleja de la linealidad a medida que las concentraciones disminuyen por
 debajo de 0.1 mg /L. Esto implicaria importantes exigencias a los procedimientos de
calibración si se desean obtener resultados precisos para concentraciones más bajas[3].
La pendiente del gráfico de calibración en la figura 3 es de aproximadamente -56.45mV y
esta dentro del rango especificado (-54 a -60 mV) para iones monovalentes como F- tal
como reporta (Nico, 2000).

En la determinacion de la concentracion de floruros en la muestra de enguaje bucal se hallo

que la cantidad de este difiere del real en un 4.74% , esta variacion puede deberse a factores
como falta de un mejor tratamiento de la muestra ,calibracion o verificacion de los equipos
usados, a los interferentes , al pH adecuado y a la fuerza ionica , ya que si esta no es
constante y varia las señales obtenidas no seran las correctas ;y por lo tanto tampoco lo
seran los resultados finales. Por ello la importancia de usar el TISAB , ya que no solo ajusta
la fuerza ionica sino que tambien enmascara a los interferentes como iones cationicos (Al+3,
Fe+2,Fe+3, Ca+2, Mg+2,etc), permitiendo asi la liberacion de los iones floruro y ademas
mantiene el pH.
Por tanto el uso del TISAB es un importante ya que un electrodo selectivo de fluoruro si
bien es muy selectivo para los iones fluoruro,tambien, en cierta cantidad es selectivo al ion
hidróxido, en soluciones altamente básicas, que como concecuencia forma una capa
delgada de La(OH)3 (Ec.5)en la superficie de la parte del sensor , lo cual concuce a
resultados erroneos[5]:

LaF3(s) + 3OH- → La(OH)3(s) + 3F- EC.5

7. Recomendaciones
 Hidratar el electrodo selectivo de ión fluoruro, para que la membrana nos de una
lectura correcta.
 El fluoruro de sodio es un compuesto toxico que puede causar enrojesimiento en la
piel, cuando se inhala causa dolor de garganta, por ende se debe tener cuidado a la
hora de pesar.
 Utilizar fiolas y frascos de polietileno para las muestras estandares y muestra
problema, para poder evitar que el fluoruro sea absorbido por el vidreo.

8. Conclusiones
 Se determino el rango de linealidad asi como su pendiente “S” , siendo esta -56.45 ,
obtenida con estandares medidos en 0.1-1000ppm de iones floruro.
 Se determino la concentracion del ion fluoruro en la muestra de enjuague bucal
colgate por el metodo de curva de calibracion usando un electrodo selectivo de
fluoruro, siendo 236.962ppm y con un error de 4.744% respecto del real.

9. Referencia bibliograficas
[1]. Douglas A. Skoog, F. James Holler y Stanley R. Crouch (2008). Principios de analisis
instrumental. Sexta edicion. Mexico. Cengaje Learning.
 [2]. Daniel C. Harris (2007). Analisis quimico cuantitativo. Tercera edicion. España.
Editorial Reverte SA.
[3] Ji-Hyang Noh and Paul Coetzee.(2007). Evaluation of the potentiometric determination
of trace fluoride in natural and drinking water with a fluoride ISE. http://www.wrc.org.za
[4] NICO (2000) Guide to ISE measurements. www.nico2000.net (Accessed in May 2004).
[5] M. B. Rajković, Ivana D. Novaković.(2007). Determination of fluoride content in
drinking water and tea infusions using fluoride ion selective electrode. Journal of
Agricultural Sciences.Vol. 52, No 2.Pages 155-168

10. Cuestionario y problemas

I. ¿Qué función tiene la solución TISAB?
La funcion que cumple el TISAB es enmascarar a los interferentes , mantener el pH y
la fuerza ionica constantes.

II. Un electrodo selectivo de ion fluoruro tiene un coeficiente de selctividad

KF,OH=0.1.¿Cuál seria la variación del potencial del electrodo cuando una disolución
de fluoruros de 1.00x10-4 M pasa de pH 5.5 a 10,5?
III. Cuando se sumerge un electrodo selectivo de fluoruros en una disolución estándar se
observan los siguientes potenciales.

120

100

80

y = -58.5x - 192.67 60
E(mV)

R² = 1 40

20

0
-6 -5 -4 -3 -2 -1 0
-20

-40
Log ([F⁻])

Del grafico tenemos que : E(mV) = -58.5Log([F-]) -192.67

a) Para E = 0.0 mV , se tiene que :
-58.5Log([F-]) -192.67= 0 , entonces : Log([F-]) = -3.293
[F-] = 10-3.293= 5.1*10-4M

b) Reemplazando en la ecuacion de la recta , se tiene:

E(mV)=-58.5Log([F-]) -192.67
E = 71.962 mV