ESPECTROFOTOMETRIA DEL VISIBLE

ANALISIS DE MANGANESO

I OBJETIVOS
 Construir la curva de calibración o de trabajo
 Determinar el contenido de manganeso en muestra de acero
 Evaluar los resultados obtenidos

II GENERALIDADES
Pueden determinarse por espectrofotometría y colorimetría en forma de
permanganato pequeñas cantidades de manganeso en minerales, aguas,
alimentos, aceros y fármacos.
Entre los diversos reactivos capaces de oxidar los estados inferiores de
oxidación del manganeso a permanganato, tenemos el peryodato de potasio
cuya reacción se desarrolla de la siguiente manera:

2 Mn+2 + 5 IO4- + 3 H2O ---- 2 MnO4- + 5 IO3- + 6 H+

analito peryodato ión permanganato

El acero es una aleación de hierro y carbono que contiene otros elementos de

aleación, los cuales le confieren propiedades mecánicas específicas para su
utilización en la industria metal mecánica, aunque el carbono es el elemento
básico a añadir al hierro, los otros elementos, según su porcentaje, ofrecen
características especificas para determinadas aplicaciones como herramientas,
cuchillas, soportes, etc.
Los elementos de aleación en los aceros es el aluminio, azufre, carbono, boro,
cobalto, cromo, fosfóro, molibdeno, nitrógeno, niquel, y manganeso. El
manganeso es uno de los elementos fundamentales e indispensables, está
presente en casi todas las aleaciones de acero, es un formador de austenita,
se usa para desoxidar y aumentar su capacidad de endurecimiento.

1.- Interferencias
Son pocas las interferencias para el método. La presencia de iones coloreados
se puede compensar empleando como blanco un parte alícuota de la muestra
problema , no oxidada por el peryodato. El cerio (III) y el cromo (III) son
excepciones ; estos dan productos de oxidación por el peryodato que absorben
en el mismo grado a la longitud de onda que se usa para la medición del
permanganato.
Los componentes que acompañan al manganeso comunican cierta coloración
a la solución, el ión férrico de color amarillo se elimina con ácido fosfórico por
formación del complejo hierro-fosfórico incoloro, el color debido a pequeñas
cantidades de cromo, vanadio, níquel, y cobalto se compensan con el blanco
tal como se ha señalado.
Los cloruros reducen el permanganato formado y por lo tanto, si hubo
necesidad de utilizar HCl, deben ser eliminados previamente en forma de
vapores de HCl llevando a fumación con H2SO4

III FUNDAMENTO
La muestra es disuelta por ácido HNO3 diluido y tratada con peryodato de
potasio en caliente ; el manganeso es oxidado por este reactivo hasta
permanganato de color violeta. En esta condición de color desarrollado por
reacción y diluido a un volumen conocido se realiza la medición
espectrofotométrica a una longitud de onda de 525 nm.
IV ARREGLO EXPERIMENTAL

V APARATOS
 Espectrofotómetro: HACH DR 2800
 Cubeta : 2.5 cm. De trayecto óptico
 Región de trabajo : Espectro visible
 Longitud de onda  : 525 nm
 Blanco : agua

VI MATERIALES
 Fiolas de 100 ml.
 Pipeta graduada de 10 ml.
 Equipo de filtración
 Vaso de precipitación
 Pisetas

VII REACTIVOS
 Solución de ácido nítrico 1 : 3
 Persulfato de amonio
 Peryodato de potasio en reactivo
 Ácido fosfórico 85 %
 Solución de Permanganato de potasio de 100 ppm en manganeso
 Soluciones patrones o estándares.
VIII TECNICA
1.- Obtención de curva de calibrado
Preparar las soluciones patrones o estándares de: 4, 6, 8, 12 y 16 ppm en
manganeso para un volumen de 100 ml.
CUADRO DE SOLUCIONES

No standard Volumen del Stock Volumen aforado Concentración

ppm
1 4.0 100.0 4
2 8.0 100.0 8
3 12.0 100.0 12
4 16.0 100.0 16

2.- TRATAMIENTO DE LA MUESTRA

A. Medida y disolución de la muestra
Pesar 0.2000 g de muestra de acero y colocar en un vaso de precipitado de
250 ml y agregar 20 ml de HNO3 1:3, cubrir el vaso con un vidrio de reloj y
hervir lentamente hasta semisequedad. (En el curso de la disolución se
produce NO2 y NO), estos pueden interferir posteriormente reduciendo el ácido
periódico por ello deben ser removidos). Diluir con más o menos 30 ml de
agua destilada, y agregar con cuidado alrededor de 1 gramo de persulfato de
amonio y hervir suavemente durante 10-15 minutos (si la solución es de color
rosado o aparece un precipitado pardo de bióxido de manganeso, agregar
aproximadamente 0.1 g de hidrógenosulfito de sodio y calentar 5 minutos más.
Enfriar la solución

B. Oxidación del Manganeso

Añadir de 3 a 5 ml. de ácido fosfórico al 85% y unos 0.3 gramos de peryodato
de potasio sólido. Hervir la solución suavemente durante unos 3 minutos. Retire
del fuego y permita que se enfríe; después añada otros 0.2 gramos del
peryodato de potasio (el exceso de peryodato estabiliza el permanganato).
Haga hervir uno o dos minutos más para desarrollar el color purpúreo, enfriar y
llevar a un volumen de 50.0 ml en un matraz aforado (según intensidad del
color obtenido)
Medir en el instrumento la solución problema coloreada obtenida a la longitud
de onda seleccionada, utilizando como blanco agua.

3.- SELECCIÓN DE MODO BÁSICO DE TRABAJO

(a) ENCENDIDO Y APAGADO

 Conecte la toma de alimentación externa en un enchufe de
la red eléctrica.
 Pulse el interruptor de encendido/apagado durante
aproximadamente un segundo para encender el instrumento
 Pulse el interruptor de encendido/apagado durante 3 a 5
segundos para apagar el instrumento. Una señal acústica
confirma que el instrumento se ha apagado (no prender el
instrumento rápidamente después de apagarlo, espere unos
 20 segundos antes de volver a encenderlo, para no dañar
los sistemas electrónico y mecánico)

(b) DIAGNOSTICO
 Cada vez que se enciende el instrumento, se ejecuta
automáticamente una serie de pruebas de autodiagnóstico
para asegurar el correcto funcionamiento de los principales
componentes del sistema
 Este procedimiento, que dura unos dos minutos,
autocomprueba el normal funcionamiento del sistema,
pruebas de lámpara, ajustes de filtros, la calibración de las
longitudes de onda y el voltaje. Los distintos test que
funcionan correctamente se confirman con una marca de
verificación.
Una vez completados los diagnósticos de puesta en
marcha, aparece el MENU PRINCIPAL
 Si el instrumento detecta alguna desviación relativa a la
última calibración, es recomendable llevar a cabo una
verificación del sistema. (pulsar la tecla INICIO, esta
verificación dura aproximadamente 6 minutos).

(C) MENU PRINCIPAL

 En el menú principal se pueden seleccionar diversos modos
de trabajo

MENU DE MODO PRINCIPAL

Modo No “ “

1.- PROGRAMAS ALMACENADOS /PROGRAMAS DE CODIGOS

DE BARRAS
2.- PROGRAMAS DEL USUARIO
3.- PROGRAMAS FAVORITOS
4.- LONGITUD DE ONDA UNICA
5.- LONGITUD DE ONDA MULTIPLE
6.- LAPSO DE TIEMPO
7.- VERIFICACIONES DEL SISTEMA
8.- RECUPERAR DATOS
9.- CONFIGURACION DEL INSTRUMENTO

(D) MODO LONGITUD DE ONDA UNICA

El modo “longitud de onda única” se puede utilizar de tres
maneras. Para mediciones de la muestra a una longitud, se puede
programar el instrumento para medir la absorbancia, el % de
transmitancia o la concentración del analito.
 En el menú principal pulse LONGITUD DE ONDA UNICA
 Pulse OPCIONES para configurar los parámetros
 AJUSTE DE PARÁMETROS ANALÍTICOS
Luego que el modo longitud de onda única es seleccionado,
aparecen las opciones de configuración de longitud de onda única.
Estos parámetros son los siguientes:

OPCIONES DE CONFIGURACIÓN DE LONGITUD DE ONDA

ÚNICA
OPCION
a) MEMORIZAR APAGADO/ENCENDIDO los datos de medición se
memorizan automáticamente)

b) % TRANS/ABS/CONC cambia entre % de Transmitancia,

lecturas de absorbancia o concentración)
c) LONGITUD DE ONDA ( ) introduce la longitud de onda de la
medición, utilice el teclado alfanumérico para introducir la longitud
e onda de medición (rango entre 340-900 nm
d) ICONO TEMPORIZADOR (funciona a modo de cronometro)
e) FACTOR DE CONCENTRACION (factor de multiplicación para
convertir los valores de ABS en valores de concentración)
f) RESOLUCION DE LA CONCENTRACION (seleccione la
posición de la coma decimal en las lecturas de concentración
calculadas)
g) GUARDAR COMO PROGRAMA DEL USUARIO (memoriza los
parámetros seleccionados como programa de usuario)
h) RECUPERAR DATOS (recupera datos de medición escaneados
de longitudes de onda o lapsos de tiempo guardados)
i) CONFIGURACION DEL INSTRUMENTO (ajustes de
funcionamiento básicos del instrumento)

4 - MEDICIÓN DE ESTÁNDARES A LA LONGITUD DE ONDA

UNICA
 Coloque la cubeta de blanco (agua destilada)
completamente limpia y seca EN EL SOPORTE
PORTACUBETAS.
 Seleccionar en opciones la tecla longitud de onda e
Introducir la longitud de onda de la medición utilizando el
teclado alfanumérico (450 nm)
 Pulse CERO (La tecla medición sólo se activará cuando
se haya realizado la medición del cero).
 Coloque la cubeta de muestra en el soporte
portacubetas. Pulse medición y tome nota del valor de
absorbancia
 Realizar mediciones de absorbancia entre 450 a 600 nm a
intervalos de 10 nm, calibrando el instrumento (blanco) a
cada cambio de la longitud de onda

5.- MEDICION DE LAS MUESTRAS

 Medir la absorbancia de cada muestra a la longitud de onda de
trabajo.

IX CALCULOS
1.- Método Gráfico
Obtener la curva de calibrado y en ella se plotea el valor de absorbancia de la
muestra en la curva para determinar su concentración. Luego calcular la
concentración final de la muestra teniendo en cuenta las diluciones
correspondientes.

2.- Método Analítico

Los pasos a seguir en el cálculo son:

A.- Cálculo de las absortividades de los estándares en base a:

A p = a. b. Cp

B.- Cálculo de la concentración de la muestra en base a:

Am = a. b. C m
Donde:
Ap = absorbancia del patrón
Am = absorbancia de la muestra
Cp = concentración del patrón
Cm = concentración de la muestra

C.- Cálculo de la concentración de la muestra teniendo en consideración

las diluciones efectuadas.
Considerar en estos cálculos las diluciones que se han realizado con la
solución problema. Se tiene un peso inicial, un volumen inicial de la solución,
una medición de una porción alícuota, y finalmente un volumen final de la
muestra.

d.- Expresión del resultado

El resultado del análisis expresarlo bajo las dos formas siguientes: El fármaco
declara en su envase que contiene un peso determinado en miligramos por
cápsula. En el caso de alimentos se expresa el resultado como miligramos por
ciento.

X CUESTIONARIO

1.- Que métodos de trabajo conoce para determinar concentraciones de analitos

en espectrofotometría

Para evaluar la precisión de los resultados de los análisis, el analista debe usar
los métodos estadísticos, los cuales incluyen límites de confianza, rechazo de
puntos aberrantes, análisis de regresión para establecer gráficas de calibración,
pruebas de significativas y curvas de distribución gaussianas y no gaussianas. En
cada análisis deben reconocerse los parámetros de respuesta críticos y, si es
posible, limitarse. El método simple y otros procedimientos pueden usarse para
optimizar las condiciones de una determinación dada.
2.- Porqué en espectroscopia visible la solución debe presentar color natural o
formado con colorante cromóforo y cuáles son los factores a tomar en
consideración

Porque cuando pasa radiación de luz policromática (blanca) a través de un cuerpo

transparente que podría ser amarilla. El cuerpo dejará pasar la luz amarilla,
absorbiendo las demás radiaciones. En otros términos, el cuerpo transparente o
no rechaza el color amarillo, razón por lo que el ojo humano percibe esa radiación
cuya longitud de onda corresponde el color amarillo. Para demostrar este hecho,
si al cuerpo supuestamente amarillo se hace incidir radiaciones policromáticas
ausentes de la radiación amarilla, el cuerpo absorbe estas radiaciones y aparece
negro. Las frecuencias a colores que han sido absorbidas o eliminadas por
absorción o emisión son en realidad energía electromagnética que se ha
transferido a átomos o moléculas han pasado de un estado de mínima energía
(fundamental) a un estado de excitación o más alta energía.
Los factores a tomar en cuenta son:
 El amplio intervalo de longitudes de onda o de frecuencia de energía
radiante y sus diferentes modos de interacción con la materia.
 La existencia en el mercado de instrumentos de medida cada vez más
precisos.
 Las ventajas inherentes al método.

3.- Que papel desempeña el reactivo peryodato de potasio y el ácido fosfórico.

Formule las reacciones químicas

Pueden determinarse por espectrofotometría y colorimetría en forma de

permanganato pequeñas cantidades de manganeso en minerales, aguas,
alimentos, aceros y fármacos.
Entre los diversos reactivos capaces de oxidar los estados inferiores de
oxidación del manganeso a permanganato, tenemos el peryodato de potasio
cuya reacción se desarrolla de la siguiente manera:
KIO4 + 2 KI + H2O → KIO3 + I2 + 2 KOH

2 Mn+2 + 5 IO4- + 3 H2O ---- 2 MnO4- + 5 IO3- + 6 H+

analito peryodato ión permanganato

En el caso del Aciso fosfórico funciona como neutralizador

.
HPO42−(aq)+ H2O(l)   H3O+(aq) +  PO43−(aq)

4.- Señale razones porque la especie coloreada debe presentar una lectura del
36.8 % de transmitancia de acuerdo al error relativo de la absorbancia
El error relativo en la absorbancia o la concentración es mínimo con 36.8 % o sea
con una absorbancia de 0.434. 2. El error es constante dentro de los límites
razonables entre 20 y 60 % de Transmitancia, aproximadamente, esto es con 0,7
a 0,2 unidades de absorbancia. Si la muestra es demasiado diluida (es decir, t
demasiado elevada) es necesario concentrar la muestra por extracción,
evaporación u otro método. 3. El error se vuelve extremadamente grande a cada
extremo de la escala de porcentaje de Transmitancia. Por consiguiente, para
efectuar determinaciones cuantitativas de máxima exactitud habrán de limitarse
las lecturas de instrumento al intervalo de absorbancia de 0,7 a 0,2 de unidad.
Esta restricción puede satisfacerse fácilmente por variaciones adecuadas en la
longitud del trayecto óptico de la muestra y el tamaño o volumen de la muestra
tomada para el análisis. La manera inusual de variación de este error surge del
hecho de que los instrumentos miden transmitancia, siendo así que las
concentraciones son proporcionales a la absorbancia

5.- Como emplea la curva de calibración para determinar la concentración de un

analito

Es un método de química analítica empleado para medir la concentración de una

sustancia en una muestra por comparación con una serie de elementos de
concentración conocida. Se basa en la existencia de una relación en principio
lineal entre un carácter medible (por ejemplo la absorbancia en los enfoques
de espectrofotometría) y la variable a determinar (concentración). Para ello, se
efectúan diluciones de unas muestras de contenido conocido y se produce su
lectura y el consiguiente establecimiento de una función matemática que relacione
ambas; después, se lee el mismo carácter en la muestra problema y, mediante la
sustitución de la variable dependiente de esa función, se obtiene la concentración
de esta. Se dice pues que la respuesta de la muestra puede cuantificarse y,
empleando la curva de calibración, se puede interpolar el dato de la muestra
problema hasta encontrar la concentración del analito.

6.- Un peso de 15 mg de muestra de un compuesto con peso molecular de

384.63 se disuelve en un matraz volumétrico de 5 ml. Un alícuota de 1 ml se
coloca en un matraz de 10 ml y se diluye hasta la marca de enrase.
a) Halle la concentración de la muestra en el matraz de 5 ml
b) Determine la concentración en el matraz de 10 ml
c) La muestra de 10 ml se coloca en una celda de 0.5 cm y se obtiene una
absorbancia de 0.634 a 495 nm. Determinar la absortividad molar a dicha
longitud de onda

a) Concentración en fiola de 5ml.

15mg 1 mmol nmol

¿ x ¿ 7,8125.1 0−3
5 ml 384 mg ml
 b) Concentración x 10 ml.
mmol mmol
¿ 7,8125.1 0−3 x 1 ml=10 ml .C 2C 2=7,8125.10−4
ml ml

c) Absortividad Molar.

0,634
E=
A=E .b . c . m mol
0.5 cmx 7,8125.1 0−4
ml
ml L
E=1623,04 ó 1623.04
cm x mmol cm mol

7.- Una muestra de 0.525 g que contiene manganeso se disolvió y se oxidó a ión
permanganato y la solución se diluyó a 100 ml en un matraz volumétrico. La
absorbancia a 525 nm en una celda de 1 cm fue de 0.496 y su absortividad molar
de 2.24 x 10 3, calcule el porcentaje de manganeso en la muestra.
Mn +2 + IO4 - + 3H2O ---- MnO4 - + IO3 - + 6 H +
Datos:
Peso muestra : 0.525 g
Volumen final : 100 ml
A= 0.196
b= 1cm
E= 2.23 x 103 l/mol
Solución:
a) Concentración de la muestra
Cm = 0496 = 2.214 x 10-4
(1 cm) x 2.25x 10 3 L
Cmx mol

b) Dilución de la muestra
mol
2,214 x 1 0−4 x 0,1 L=2,214.10−5 mol
L
Peso en manganeso
2.214x10 -5 mol x 54.94 g Mn = 1.22x10-3 g Mn
1 mol

c) % Mn
 peso Mn ( g ) −3
%= x 100 %¿ 1,22.10 gMn x 100 %¿ 0,23 %
peso muestra ( g ) 0,525 g

d) Mg % Mn
1000 mg
peso analito ( mg ) 1,22.10−3 g .
%= x 100 % 1g ¿ 232.39 mg %
peso muestra ( g ) ¿ x 100 %
0,525 g

ppm.Mn
1000 mg
1,22.10−3 g .
peso analito ( mg ) 1g mg
ppm= ¿ ¿ 2323.80 Mn
peso muestra ( kg ) 1 kg kg
0,525 g
1000 g

8.- Calcular la concentración de manganeso encontrado en la práctica utilizando

el método de regresión lineal.

Informe de laboratorio No 3
Determinación de Manganeso

Fecha : 06/10/20 No Grupo:

___________

Análisis:
 Aplicar la espectroscopia del visible en una determinación cuantitativa
 Construir la curva de calibración o de trabajo
 Determinar el contenido de manganeso en muestra de acero
 Evaluar los resultados obtenidos.

Método: Espectrofotométrico del peryodato

Muestra: ACERO Peso de la muestra: 0.1000 g

Contenido teórico: % 0.40 Mn

DATOS:

 Longitud de onda de trabajo = 525 nm

 Peso de muestra = 0.1000g
 Volumen final = 50.0 ml
 Blanco = Agua destilada

TABLA DE RESULTADOS DE LOS PATRONES

No Patrón Concentración mg/L Mn ABS

1 4 0.243
2 6.0 0.324
3 8.0 0.413
4 10.0 0.496
5 12.0 0.596
6 16.0 0.681

CURVA DE CALIBRACIÓN

CURVA DE CALIBRACIÓN
0.8
0.7
f(x) = 0.04 x + 0.11
0.6 R² = 0.98
0.5
Absorbancia

0.4
0.3
0.2
0.1
0
2 4 6 8 10 12 14 16 18
CC(ppm)

FLUJOGRAMA DEL ANÁLISIS

Pesar 0.1000 g de
muestra

Depositar en vaso de 250

ml. Atacar con 20 ml de
HNO3 1:3, hervir hasta
semisequedad

Diluir con 30 ml de agua

destilada, y agregar 1 g
de persulfato de amonio

Hervir suavemente
durante 10.15 minutos. (si
desarrolla color rosado o
pardo agregar 0.1 g de
hidrogeno sulfito de sodio
y calentar 5 minutos más.
 Añadir de 3-5 ml de ácido
fosfórico al 85% y unos 0.3
g de peryodato de potasio,
hervir suavemente unos 3
minutos.
Agrege otros 0.2 g de
peryodato, hasta obtener
color purpúra, enfriar y
llevar a fiola por 50 ml

Medir la absorbancia en el
espectrofotómetro usando
como blanco agua
destilada.

DATOS EXPERIMENTALES DE LA MUESTRA

No grupo Peso deABS Dilución finalconcentración

muestra g ml
1 4.0360 0.340 50.0 0.00186
2 4.0358 0.337 50.0 0.00185
3 4.0362 0.341 50.0 0.00187
4 4.0361 0.341 50.0 0.00187
5 4.0359 0.338 50.0 0.00185
6 4.0358 0.338 50.0 0.00185

CÁLCULOS:

2.- MÉTODO ANALÍTICO

 Cálculo de la absortividad media de los patrones A p = a. b. Cp

a1 = 0.243 = 0.0608
(1cm) ( 4 mg/L)

a2 = 0.324 = 0.0540
(1cm) ( 6 mg/L)

a3 = 0.413 = 0.0516
(1cm) ( 8 mg/L)
a4 = 0.459 = 0.0496
(1cm) ( 10 mg/L)

a5 = 0.596 = 0.0497
(1cm) ( 12 mg/L)

a6 = 0.681 = 0.0426
(1cm) ( 16 mg/L)
a m = 0.051 L = L x cm-1 x mg-1
cm x mg

 Cálculo de la concentración de la muestra (C m): Am = am b. Cm

Cmuestra = Am =0.400 = 9.75 mg

am
xb 0.0415 L X ( 1 cm) L
cm x mg
 Cálculo de la concentración para las diluciones
9.76 mg x 0.050 L = 0.4875 mg Mn
L

 Cálculo del porcentaje de manganeso

% Mn = peso analito (mg) x 100%
Peso de muestra (mg)
= 0.4875 mg Mn x 100% =
100.20 mg muestra

TABLA DE RESULTADOS DEL ANÁLISIS

No de Muestra % Mn
1 0.49
2 0.45
3 0.49
4 0.48
5 0.49

DISCUSIÓN DE RESULTADOS:
TRATAMIENTO ESTADÍSTICO DE DATOS

1.- EXACTITUD

a) ERROR ABSOLUTO (Ea)

E=/X/- /A/
Donde:
/x/ = valor medido
 /A/ = valor verdadero = 0.45%

TABLA DE ERROR ABSOLUTO

No grup /x/ - / A/ = E ERROR

1 0.49 0.45 0.04 exceso
2 0.45 0.45 0.00 exceso
3 0.49 0.45 0.04 exceso
4 0.48 0.45 0.03 exceso
5 0.49 0.45 0.04 exceso

b) ERROR RELATIVO (Er)

% Er = /x/ - /A/ x 100%

/A/

TABLA DE ERROR RELATIVO

No grupo % ERROR relativo
1 8.89
2 0.00
3 8.89
4 6.67
5 8.89

2.- MEDIDA DE TENDENCIA CENTRAL

A) MEDIA ARITMÉTICA O PROMEDIO (M)

MEDIA ARITMÉTICA
No grupo /X/
1 0.49
2 0.48
3 0.49
4 0.48
5 0.49

M = x1 + x2+x3+x4+x5 = ∑ X =
N N

M = 0.48

A) MEDIANA (Me)
colocar datos en orden creciente, por ser el número de casos impar se
toma como mediana el valor impar (3). Si el número de casos es par se
toma la media de los valores centrales
No grupo /X/
1 0.48
2 0.48
3 0.49
4 0.49
5 0.49

La mediana es igual
Me= 0.49

3.- MEDIDAS DE DISPERSION

A) RANGO O INTERVALO

R = VALOR mayor – VALOR menor

= 0.49 - 0.48 = 0.01

B) DESVIACIÓN ABSOLUTA (DA)

No grupo /x/ - /M/ = DA

1 0.48 0.48 0.00
2 0.48 0.48 0.00
3 0.49 0.48 0.01
4 0.49 0.48 0.01
5 0.49 0.48 0.01

No hay valores sospechosos PARA SER DESCARTADO PORQUE

PRESENTA grados de dispersión mínimo. Todos los valores son aceptados

C) Test 4d (rechazo de datos)

Apellidos y nombres:
____________________________________________________________

Firma del alumno: ____________________

CUESTIONARIO