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Facultad de Ingeniería
Área de Química
Volumetría
Los análisis volumétricos o titulométricos se cuentan entre las técnicas analíticas
más útiles y exactas, en especial para cantidades de milimoles de analito. Son
rápidos, se pueden automatizar y se pueden aplicar a cantidades más pequeñas de
analito cuando se combinan con una técnica instrumental sensible para detectar la
terminación de la reacción de titulación; un ejemplo de lo anterior es la medición de
pH. [1]
Titulación / Valoración
En una titulación, la sustancia de prueba (analito) en un matraz reacciona con un
reactivo en solución cuya concentración se conoce y el cual se adiciona mediante
una bureta. A este reactivo se le refiere como solución estándar y suele
denominársele titulante. Se mide el volumen de titulante que se requiere para
reaccionar en forma completa con el analito. [1]
Solución Estándar
Una solución estándar se prepara disolviendo una cantidad pesada con gran
exactitud de un material de alta pureza que se llama estándar primario y diluyendo
hasta un volumen conocido con exactitud en un matraz volumétrico. Ahora bien, si
el material no es lo suficientemente puro, se prepara una solución para dar
aproximadamente la concentración deseada y ésta se estandariza mediante una
titulación con una cantidad pesada de un estándar primario. [1]
Un estándar primario debe cumplir los siguientes requisitos:
1. Debe ser 100.00% puro, aunque es tolerable una impureza de 0.01 a 0.02% si se
conoce con exactitud.
2. Debe ser estable a las temperaturas de secado, y debe ser estable
indefinidamente a temperatura de laboratorio. El estándar primario siempre se seca
antes de pesarlo.
3. Debe ser fácilmente disponible y razonablemente económico.
4. Aunque no es necesario, es deseable que tenga un peso fórmula elevado. Esto
es con objeto de que se tenga que pesar una cantidad relativamente grande para
que sea suficiente para titular. El error relativo al pesar una cantidad mayor de
material será menor que para una cantidad pequeña.
5. Si se va a usar para titulación, debe tener las propiedades necesarias para la
titulación antes mencionadas. En particular, el equilibrio de la reacción debe
ubicarse muy a la derecha, de manera que se obtenga un punto final muy nítido.
Volumetría de neutralización
La titulación ácido-base: Es un procedimiento analítico cuyo objetivo es
determinar la concentración de un analito con propiedades ácidas o básicas,
utilizando una disolución valorada de una base o ácido, mediante una reacción de
neutralización para formar una sal y agua. Asimismo, mediante una titulación
también es posible deducir el pK del analito. El pH de la disolución viene
determinado por el pKb (=14-pKa) y predomina la base conjugada dentro del par.
Las valoraciones ácido-base poseen las siguientes características:
- Se basan en una reacción volumétrica ácido-base.
- El fundamento teórico de dicha reacción es la transferencia de protones entre el
ácido y la base
- El intervalo de viraje se caracteriza por un cambio brusco del pH.
- Se necesita un indicador químico o un pH metro para monitorizar la valoración.
Los casos más frecuentes en las valoraciones ácido-base son:
1. valoración de ácido fuerte con base fuerte
2. valoración de base fuerte con ácido fuerte
3. valoración de ácido débil con base fuerte
4. valoración de base débil con ácido fuerte
En los casos 3 & 4 también hay que tener en cuenta el equilibrio ácido-base del
disolvente. NUNCA se valora un ácido o base débil con una base o ácido débil. [2]
Indicadores
En las proximidades del punto de equivalencia se producen cambios bruscos en las
concentraciones de algunos componentes de la reacción. El sistema indicador tiene
que ser sensible a esos cambios para poder detener la adición del reactivo valorante
en el momento preciso. Los indicadores químicos son sustancias añadidas en el
curso de la valoración y en el punto final responden al cambio brusco de
concentración de alguna especie mediante la variación de alguna propiedad física
susceptible de ser observada: color, turbidez, fluorescencia, etc. [4]
Indicadores en Volumetría
Indicador REDOX: Un indicador redox es una sustancia cuyo color es intenso, bien
definido, y distinto en sus estados oxidado y reducido. Se utilizan como indicador en
las titulaciones redox, ya que estas sustancias requieren sólo un ligero cambio en
la proporción de un estado u otro, para variar de color, y no alteran
significativamente el titulante, ya que el color se puede apreciar aun cuando la
concentración del indicador es baja. Entonces, cuando se ha llegado al punto de
equivalencia, una sola gota más del titulante hará variar al indicador.
En la siguiente tabla tenemos una lista de algunos indicadores redox, y sus
respectivos colores en forma reducida y oxidada:
Indicador Color Reducido Color Oxidado
Azul de Metileno Azul Incoloro
Difeníllamin-Sulfato de Incoloro Púrpura
Bario
Nitro-Ferroina Rojo Azul-Pálido
Rojo neutro Rojo Incoloro
Tionina Violeta Incoloro
Ferroina Rojo Azul-Pálido
Curvas de Titulación
Las curvas de titulación son las representaciones gráficas de la variación del pH
durante el transcurso de la valoración. Dichas curvas nos permiten:
- estudiar los diferentes casos de valoración (ácido fuerte vs. base fuerte; base
fuerte vs. ácido fuerte; ácido débil vs. base fuerte; base débil vs. ácido fuerte). []
- determinar las zonas tamponantes y el pKa.
- determinar el intervalo de viraje y el punto de equivalencia.
- seleccionar el indicador ácido-base más adecuado.
Zona tampón: tramo de la curva de titulación en el que se producen mínimas
variaciones de Ph. [3]
El intervalo de viraje: Es el tramo de la curva en el cual pequeñas adiciones del
ácido titulante producen grandes variaciones del pH de la disolución y es la zona de
máxima pendiente de la curva de titulación. Teniendo en cuenta que se emplea un
ácido fuerte y una base débil en esta valoración, el punto de equivalencia (PE) se
localiza a pH < 7, por lo que se habla de una HIDRÓLISIS ACIDA. [3]
Inicio
SI NO
¿Se vertió la
cantidad
exacta?
Fin
5. RESULTADOS
Gráfica No.1
Gráfica de (∆pH/∆V) en función del volumen de NaOH
1.2
1
0.8
0.6
0.4
0.2
0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30
Volumen de NaOH
Gráfica No.2
Gráfica de 2da(∆pH/∆V) en función del volumen de NaOH
0.6
0.4
2da(∆pH/∆V)
0.2
0
0 5 10 15 20 25 30 35
-0.2
-0.4
-0.6
-0.8
Volumen de NaOH
Círculos Concéntricos
14
12
10
8
pH
0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50
Volumen de NaOH
Tabla No.4
Valores de Ka y Pka por distintos métodos mediante el punto de equivalencia.
𝑝𝐻2−𝑝𝐻1
= ΔpH/ΔV (1)
𝑉2−𝑉1
𝑝𝐻3−𝑝𝐻2
= ΔpH/ΔV (2)
𝑉3−𝑉2
[𝐻 +] 2 − 𝐾𝑎 ∗ 𝐶𝑎 = 0 [𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 1]
Punto de equivalencia a 18ml de NaOH y el pH inicial del analito de 3.20
1𝐿
0.1𝑀 ∗ ∗ 0.05𝐿 = 5𝐸 − 6𝑚𝑜𝑙
1000𝑚𝐿
(5E-6)-(630.96E-6)=-625.96E-6
(−625.96𝐸−6)2
𝐾𝑎 = = 3.91𝐸 − 6
0.1
𝐩𝐊 𝐚 = −𝐥𝐨𝐠[𝟑. 𝟗𝟏𝐄 − 𝟔] = 𝟓. 𝟒𝟏
[𝐻 +] 2 − 𝐾𝑎 ∗ 𝐶𝑎 = 0 [𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 1]
P.E.1 (17,0.6025); P.E.2 (18,-0.6375)
17−𝑉 0.6025−0
= 17 − 𝑉 = 0.4859(−1) 𝑉 = 17.4859
17−18 0.6025+0.6375
1𝐿
17.4859 ∗ ∗ 0.1𝑀 = 1.74859𝐸 − 3𝑚𝑜𝑙
1000𝑚𝐿
(1.74859𝐸 − 3)-(630.96E-6)=1.11763E-3
(1.11763E−3)2
𝐾𝑎 = = 12.49𝐸 − 6
0.1
(2.3E-3)-(630.96E-6)=1.66904E -3
(1.66904E −3)2
𝐾𝑎 = = 27.8569𝐸 − 6
0.1
𝐩𝐊 𝐚 = −𝐥𝐨𝐠[27.8569𝐸 − 6] = 𝟒. 𝟔𝟎
𝟒.𝟕𝟒−𝟓.𝟒𝟏
Primera Derivada = ∗ 𝟏𝟎𝟎 = 𝟏𝟒%
𝟒.𝟕𝟒
𝟒.𝟕𝟒−𝟒.𝟗𝟎𝟑
Segunda Derivada= ∗ 𝟏𝟎𝟎 = 𝟑. 𝟒𝟑%
𝟒.𝟕𝟒
𝟒.𝟕𝟒−𝟒.𝟔𝟎
Círculos Concéntricos= ∗ 𝟏𝟎𝟎 = 𝟐. 𝟗𝟓%
𝟒.𝟕𝟒
Volumen de NaOH pH
1 3.63
2 3.82
3 3.96
4 4.08
5 4.2
6 4.3
7 4.37
8 4.5
9 4.59
10 4.66
11 4.73
12 4.83
13 4.91
14 5
16 5.23
18 5.48
20 5.9
22 7.1
24 10.61
25 11.14
26 11.37
28 11.62
30 11.77
32 11.85
33 11.88
34 11.9
37 11.96
39 12
41 12.05
43 12.13