SÍNTESIS DE para-NITROANILINA
Ávila Cruz Beatriz Angélica, Bautista Velázquez Cristofher y Benítez Sánchez Ariadna Yunuen.
Departamento de Química Orgánica, Escuela Nacional de Ciencias Biológicas del Instituto Politécnico Nacional,
Ciudad de México, México, Prolongación de Carpio y Plan de Ayala s/n, Santo Tomás, Nueva Industrial Vallejo,
Miguel Hidalgo.
INTRODUCCIÓN
COMPUESTOS AROMÁTICOS
El término aromático se refiere a la clase de
compuestos estructuralmente relacionados con el
benceno. Los compuestos aromáticos disustituidos
son nombrados como orto- (1,2-disustituído), meta-
(1,3- disustituido) o para- (1,4-disustuido).
SUSTITUCIÓN ELECTROFÍLICA
AROMÁTICA
Es la reacción más importante de los compuestos
aromáticos. Es una reacción polar de dos etapas, en
donde los electrones π del anillo aromático
inicialmente atacan el electrófilo para dar un
intermediario carbocatiónico estabilizado por
resonancia. La pérdida de un protón H⁺, de este
intermediario regenera el anillo aromático estable.
USOS
La importancia económica de los hidrocarburos
aromáticos ha aumentado progresivamente desde
que a principios del siglo XIX se utilizaba la nafta
de alquitrán de hulla como disolvente del caucho.
En la actualidad, los principales usos de los
compuestos aromáticos como productos puros son:
la síntesis química de plásticos, caucho sintético,
pinturas, pigmentos, explosivos, pesticidas,
detergentes, perfumes y fármacos. También se
utilizan, principalmente en forma de mezclas, como
disolventes y como constituyentes, en proporción
variable, de la gasolina.
La cumarina se utiliza como desodorante o como
potenciador del olor en jabones, tabaco, productos
de caucho y perfumes. También se utiliza en
preparados farmacéuticos.
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
*NOTA: No se obtuvo el producto final debido a
que en el procedimiento experimental se perdió el
intermediario (ión nitronio) que seria responsable
de la formación de la para-nitroacetanilida. Se
deduce que se perdió el intermediario dado que no
se controlo la reacción al momento de agregar gota
a gota el acido nítrico en la mezcla previamente
preparada.
a) En un matraz erlenmeyer se coloco 7 ml de ácido
sulfúrico y 3 g de acetanilida en pequeñas porciones
con la finalidad de que se disolviera
completamente.
b) Después se coloco el matraz en un baño de hielo
y posterior a esto, se adiciono gota a gota 6 ml de
ácido nítrico.
c) Una vez adicionado el acido nítrico se retiro el
matraz del baño de hielo y se dejo reposar a
temperatura ambiente por 5 min. Una vez pasado el
tiempo se agrego hielo/agua (50 ml/ 15 g), agitamos
y filtramos la para-nitroacetanilida y lavamos el
precipitado con dos porciones de H2O fría.
d) El precipitado formado se transfirió al mismo
matraz donde se había preparado, se adiciono 5 ml
de H2O para formar una pasta. Después colocamos
15 ml de HCL [ ] de manera lenta, un vez
adicionado se adapto un refrigerante en posición de
reflujo y se calentó durante 30 min.
e) Una vez pasado el tiempo, transferimos el
producto a un vaso precipitado que contenía 35 g de
hielo, posterior se alcalinizo con NaOH al 40%
hasta que se formará un sólido de color amarillo de
para-nitroanilina.
d) NO SE OBTUVO EL PRODUCTO
ESPERADO, por lo que la práctica culmino con la
adición del NaOH al 40%.
RESULTADOS Y DISCUSIONES
*NOTA: no obtuvimos el producto esperado,
anteriormente se justifico en el procedimiento
experimental el por que se perdió el producto de
interés, sin embargo justificaremos todo el
procedimiento dentro de las reacciones que se
llevaron acabo en la práctica.
Partimos de acetanilida y ácido sulfúrico, en esta
reacción ocurre un intercambio de protones entre
los reactivos de partida. Cuando disolvimos la
acetanilida y el ácido sulfúrico, procedimos a
adicionar ácido nítrico gota a gota, en este
proceso cuando ambas sustancias están
reaccionando sucede una desprotonación de un
hidrógeno del ácido sulfúrico el cuál lo aceptará
el oxígeno del ácido nítrico, (El HNO3 actuara
como una base mientras que el H2SO4 será el
acido), el oxígeno del nitrógeno quedará con una
carga positiva, por efecto de resonancia saldrá de
la molécula para estabilizarse formando agua y a
su vez que salga formará el ión nitronio. El ión
nitronio realizará un ataque electrofílico con una
orientación “orto-, para-“. Esta sustitución en las
orientaciones mencionadas se debe a que en el
complejo sigma, el carbocatión que es
estabilizado por medio de resonancia se encuentra
adyacente al nitrógeno, el cuál tiene un par de
electrones libres que cederá al carbocatión a
través de un enlace π, de tal manera que formara
un intermediario más estable. Ahora sucede que
la sustitución en posición “orto” se ve impedida
por el grupo acetilo. El último paso de la reacción
será la perdida de un protón unido al carbono
tetraédrico, pues en la mezcla hay H2O la cual
actuara como base y sustrae. Cuando se acabo de
adicionar el HNO3 la temperatura aumentaba, por
lo tanto SE AGITA para regular la adición y
poder obtener la para-nitroanilina y no el
“orto” o “para”. Como producto se obtiene para-
nitroacetanilida.
Después de haber terminado el procedimiento
anterior, se dejo reposar a temperatura ambiente
por cinco minutos, una vez pasado el tiempo se
vertió en hielo/agua, agitamos y filtramos con dos
porciones de agua, ya que la base conjugada del
ácido sulfúrico y el ión hidronio son miscibles en
agua.
El producto obtenido fue una pasta que era la
para-nitroacetanilida, ahora se debe eliminar el
grupo acetilo de la estructura. Para ello de
procedió a calentar llevando acabo una hidrólisis
ácida. Tomamos la pasta y la humedecimos con 5
mL de H2O dentro del matraz, después
adicionamos lentamente 15 ml de HCl y se
calentó en posición de reflujo durante 30 minutos.
En esta reacción habrá una protonación del
oxígeno del carbonilo de la para-nitroacetanilida
para que este forme un intermediario que por
medio de resonancia formará un carbocatión el
cuál será atacado por el nucleófilo, en este caso es
el H2O, una vez que el H2O haya atacado al
carbocatión, perderá un protón y el oxígeno con
carga formal positiva pasará a estabilizarla y
quedar en cero
Después los electrones libres del átomo de
nitrógeno, capturaran un protón del medio y esto
provocara un movimiento de electrones, el cual
hará que la molécula de acido acético se pierda.
Como resultado tenemos la formación de
clorhidrato de para-nitroanilonio y ácido acético.
Una vez obtenido terminado el tiempo de
calentamiento, se vertió la mezcla en 35 g de hielo
picado, después se procedió a llevar una reacción
ácido-base adicionando a la mezcla en hielo,
NaOH al 40%. El proceso comienza cuando el
NaOH (que es la base) tomara un protón del
clorhidrato de para-nitroanilonio, formando así
H2O. El ácido acético perderá un protón y este
protón lo tomara el H2O que a su vez atraerá al
ión sodio libre en el medio. Como resultados
tenemos la formación del ión nitronio que es una
especie muy ácida, pero se desprotona fácilmente
en presencia de NaOH, los productos finales que
se tiene en esta reacción es para-nitroanilina,
acetato de sodio y NaCl disuelto en H2O.
En esta reacción NO se obtuvo el producto debido
a que se perdió el intermediario en la adición del
HNO3 a la mezcla de H2SO4 y acetanilida.
Para las propiedades químicas y físicas de la para-
nitroanilina PODEMOS EMPLEAR LA
CROMATOGRAFÍA EN CAPA FINA PARA
SABER SU PUNTO DE FUSIÓN, ya que al
poner una muestra del producto separará los
componentes de la muestra. Podemos saber la
polaridad de cada uno de ellos ya que los
componentes más polares tendrán un punto de
ebullición muy alto, por ende quien tenga mayor
Rf será la para-nitroanilina dado que su punto de
ebullición es de 332 a comparación que la m-
nitroanilina, o-nitroanilina.
Para saber que LA NITRACIÓN DE
ACETANILIDA TUVO LUGAR EN
POSICIÓN PARA Y NO ORTO se puede
emplear la adición de un indicador de KCO3H o
también HCl, dado que al adicionarse cualquiera
de estos dos indicadores a la orto-nitroacetanilida
evidencia un color verde-amarillo, mientras que
la para-nitroacetanilida al adicionarse estos
indicadores arrojarán un color anaranjado. Otra
forma de darse cuenta es la solubilidad, pues la
orto-nitroacetanilida es miscible en agua mientras
que la para-nitroacetanilida es inmiscible en agua.
MECANISMO DE REACCIÓN ECUACIONES QUÍMICAS DE LAS PROPIEDADES
PROCESO DE NITRACIÓN DE LA ACETANILIDA QUÍMICAS ENSAYADAS CON LA PARA-NITROANILINA

CONCLUSIÓN

BIBLIOGRAFÍA

HIDRÓLISIS DE LA PARA-NITROACETANILIDA