UNIVERSIDAD DE EL SALVADOR

FACULTAD DE QUIMIA Y
FARMACIA
QUMICA ORGANICA II

COMPUESTOS
AZUFRADOS.

MSc. Edith Alicia Torres

SEPTIEMBRE DE 2011
 INTRODUCCION.
• TIOLES, SULFUROS Y DISULFUROS.
– INTRODUCCION.
–El átomo de azufre se encuentran en
una diversidad de compuestos
orgánicos como aminoácidos,
coenzimas, detergentes, colorantes, gas
mostaza, penicilina, sacarina y sulfas,
entre otros.
 INTRODUCCION.
• Por pertenecer al mismo grupo del
oxígeno en la tabla periódica, deben
esperarse semejanzas entre los
compuestos del oxígeno y los de azufre.
Dado su mayor número de estados de
oxidación, existen varias clases de
compuestos orgánicos presentando al
azufre con un número de oxidación
positivo elevado (+4 o +6). En la
nomenclatura de los compuestos
sulfurados
• Los compuestos que contienen azufre hacen
posible la vida; pero también la hacen
desagradable en ciertas ocasiones.
• Las sustancias orgánicas pueden deducirse del
sulfuro de Hidrógeno en forma similar.

H S R S S
H R R
H
SULFURO DE TIOL O SULFURO O
HIDROGENO. TIOALCOHOL TIOETER
 TIOLES.
• Los tioles contienen azufre, son
análogos a los alcoholes, solían
llamarse mercaptanos porque forman
complejos muy estables con metales
pesados como el arsénico y el mercurio
(capturan mercurio).
2+ Hg
2 H3C SH Hg H3C S 2H
S CH3

ion mercúrico.
Tiol
• El grupo funcional de un tiol es el grupo
sulfhidrilo -SH. El tiol mas simple es
(Metanotiol), El ángulo de enlace de C-S-H
del metanotiol es 100.3º.
• El análogo con azufre de un alcohol se llama
tiol (el sufijo Ti- se deriva del griego theion,
que significa azufre) o en la literatura más
antigua, mercaptano, que literalmente
significa compuesto que captura mercurio
• Formula General. R S

H
 NOMENCLATURA.
• N. COMUN Y N. IUPAC
• El prefijo tío-indica que el azufre ha sustituido
al oxigeno en un compuesto orgánico.
• Nomenclatura común.
• Para los tioles, se nombra el grupo alquilo
seguido de la palabra mercaptano.
• Ejemplos:

CH3SH Metilmercaptano.
 Etil mercaptano
CH3CH2SH
H2C CH CH2 SH Alilmercaptano

SH
Ciclohexilmercaptano

CH3
H3C HC CH 2SH Isobutilmercaptano
 Nomenclatura IUPAC

• En el sistema IUPAC, los nombres de los

análogos azufrados de alcoholes, se
forman adicionando los sufijos-tiol,-
ditiol etc. Al nombre del hidrocarburo
base.
• Ejemplos.
• Metanotiol CH SH
3
H2CSH CH2 SH 1,2 – Etanoditiol

SH SH CH2 CH2OH

H3C CH CH2SH

CH3
• Propiedades Físicas.
• Los tioles se distinguen por su olor nauseabundo. El
propanotiol se libera de las cebollas recién
cortadas.
• Al gas natural, se le añaden pequeñas cantidades de
tioles con el propósito
• de detectar fugas. Los tioles son prácticamente
insolubles en agua.
• La característica física mas notable de los tioles de
bajo peso molecular es su mal olor.
•
• El olor desagradable del zorrillo se debe a dos
tioles y un disulfuro
H3C HC CH2 CH 2SH

CH3

H3C CH CHCH 2SH

H3C S S CH2 H

C C

H CH3
• Los tioles de bajo peso molecular son notables
por sus olores fuertes y desagradables, como
los que se asocian a la cebolla, a los ajos, y a los
zorrillos, el gas natural es totalmente inodoro y
puede ocasionar explosiones mortales, si una
fuga del mismo pasa desapercibida.

• Por consiguiente se le añade una cantidad

pequeña de un tiol para dotarlo de olor y que las
fugas de gas se puedan detectar.
 Propiedades físicas.
• PUNTO DE EBULLICIÓN.
• polaridad muy baja del enlace S- H
• Poca formación de puentes de hidrógeno
• Tienen puntos de ebullición mas bajos que los
correspondientes Alcohol
• SOLUBILIDAD.
• Los tioles no forman puentes de hidrogeno
con el agua lo que hace que sean menos
solubles que los alcoholes del mismo número
de átomos de carbono.
 OBTENCIÓN DE TIOLES.
• se pueden preparar a partir de
haluros de alquilo. Por
desplazamiento con ión hidrosulfuro
en solución etanolica.
• Ejemplo:

+ - C2H5OH
CH3CH2CH2CH2I + NaSH CH3CH2CH2CH2SH + NaI
• Otro método para preparar tioles es con
el reactivo se Grignard con el azufre
•
(CH 3)3CMgBr + S8 (CH 3)3CSMgBr

HCl

(CH 3)3CSH
• PROPIEDADES QUIMICAS
• La propiedad química mas importante de los
tioles para los seres vivientes es el hecho de que
los tioles forman compuestos insolubles con
iones metálicos pesados como los de mercurio y
plomo.
• + 2
Hg +
2RSH + RS Hg SR + 2H
•

+2 +
2RSH + Pb RS Pb SR + 2H
• Cisteína un aminoácido que se encuentra en
muchas enzimas. La cisteína es uno de los
pocos aminoácidos que contienen azufre. Esto
le permite formar enlaces especiales y
mantener la estructura de las proteínas en el
organismo.

S
SH
+ 2
+ Hg
SH Hg + +
2H
S
 BAL
H2C HC CH2 CH2 CH CH2OH

S S
OH SH HS
Hg
S S

HO CH 2 HC CH2

El BAL sujeta al mercurio entre los grupos

sulfhidrilo formando algo así como una tenaza
H
Cl
C C
H
CH2 SH Cl CH2S
As H
HC SH 2 HCl
As H
H2C OH C SH
Cl Cl
H2C OH
• ACIDEZ DE TIOLES.
• El sulfuro de hidrógeno es un ácido mas fuerte
que el agua.
H2O + H2O HO- + H3O + pKa = 15.7

H2S + H2O HS- + H3O + pKa = 15.0

De manera similar los tioles son ácidos mas fuertes que los
alcoholes.
- +
CH3CH2SH + NaOH CH 3CH 2S Na + H2O
• REACCIONES DE OXIDACION DE TIOLES
• Cuando un tiol se trata con oxidante suave
(como I2), sufre una reacción de acoplamiento
para formar un disulfuro, compuesto que
contiene el enlace S-S.
• Reacción General.

R S H H S R + I2 R S S R + 2HI

2CH3CH2SH + I2 CH 3 CH2 S S CH2CH3

 2RSH + H2O2 R S S R + H2O

EJEMPLO
2CH3SH + H2 O 2 H3 C S S CH 3

Los tioles son oxidados con oxidantes fuertes como el HNO 3 ,

produciendo ácidos sulfónicos.
R SH + 6HNO 3 R SO3H + 6NO2 + 3H2O

CH3CH2SH + HNO 3 CH3CH2SO3H + NO2 + 3H2O

 REACCIONES DE REDUCCIÓN.
Li
CH3 CH2 S S CH2CH3 2CH3CH2SH
NH3

TIOSTERIFICACION
O
O

R - C - OH + R` - SH R - C - S - R` + H2O

Acido Tiol Tioèster

• TIOETERES O SULFUROS
• Los análogos sulfurosos de los éteres se
llaman tioéteres o también sulfuros de
alquilo
• R-S-R
• En cuanto a sus propiedades físicas: se
puede decir que tienen puntos de
ebullición bajos y son esencialmente
S
insolubles en agua. O
NH2
• Nomenclatura común.
• Los análogos de los éteres que se forman
con azufre se nombran usando la palabra
“Sulfuro”, para indicar la presencia del
grupo –S- y luego se nombran los grupos
alquilo. A continuación se dan algunos
ejemplos:
H3C S CH3 S CH3

Sulfuro de dimetilo Sulfuro de metilo

fenilo
• En la NOMENCLATURA IUPAC, Se nombrara
anteponiendo el sufijo tío al nombre del
hidrocarburo base, indicando la posición del
azufre.

5 1 2 3 4 5 6
1 2 3 4 H3C S CH2 CH2 S CH3
H3C S CH2 CH2CH3

2,5- Ditiohexano
2-tiopentano

1 2 3
S CH2 CH3 1-Feniltiopropano
• Los disulfuros son semejantes a los éteres se
nombra por nomenclatura común y IUPAC.
En nomenclatura común se antepone la
palabra disulfuro seguido del grupo alquilo o
arilo.
• Ejemplos: CH S S 2 CH3

• N.C Disulfuro de metilo

H3C S S CH3
CH3

H3C C S S CH2 CH2 CH3

CH3
• En esta familia de compuestos azufrados
también se encuentran los sulfoxidos y
sulfonas que son productos de oxidación de
los sulfuros así se tiene que corresponde a la
fórmula general para un sulfoxido y que
corresponde a una sulfona O

• Ejemplos: O R S R

• R S R O
O
O
H3C S CH3
H3 C S CH3 O
• MÉTODOS DE OBTENCIÓN A PARTIR DE
TIOLES
• El anión del tioles un buen nucleófilo y puede
reaccionar con un haluro de alquilo para dar el
correspondiente sulfuro.
• Ejemplos:
- -
HS + RSH H2S + RS

- -
RS + RBr R S R + Br
• Tanto los sulfuros simétricos como los no
simétricos pueden prepararse por un
desplazamiento SN2 de haluros.
H2O
CH3CH2SH + OH CH3CH2S

-
CH3CH2S + (CH 3)2 CHCH 2Br (CH 3)2 CHCH 2S CH2CH3

Este método general de obtención de

sulfuros de di alquilo es análogo a la
síntesis de Williamson.
• PROPIEDADES QUÍMICAS
• Los sulfuros se oxidan también con
facilidad, siendo el producto de
oxidación un sulfoxido o una sulfona
dependiendo de las condiciones de
reacción
O

C H3C C CH3 + H2O

25°
CH3SCH3 + H2O 2 10
0 °C O

H3C S CH3 + H2O

O
• Se puede oxidar los sulfuros con. Peryodato
sódico NaIO4
O
H2O
S CH3 + NaIO4 S CH3
0°C

DISULFUROS. importancia del

estudio de estos
compuestos
orgánicos, que la
proteínas poseen
enlace disulfuro.
• Se prepara oxidando con mucho cuidado los
tioles
• R S H H S R + I2 RS SR + 2HI

disulfuro
dialilico

H2C CH CH2 S S CH2 CH CH2

• REDUCCION DE DISULFUROS. Con Zn y H2 SO4
• En enlace S-S puede romperse si se hace
reaccionar con Zn y H2S
R S S R + Zn + H2SO4(ac) 2RSH + ZnSO4

También puede haber ruptura con Na°

R S S R + 2Na 2RS Na

• Otro reductor que suele utilizarse para la

generación del tiol es el litio en amoníaco
líquido CH CH SSCH CH Li
2CH CH SH
3 2 2 3 3 2
NH3
GRACIAS