Ejercicios Capı́tulo 2 - Termodinámica

Santiago Alberto Lancheros, Manuel Alejandro Pardo

Universidad Nacional de Colombia

Profesor Jereson Silva Valencia

31 de agosto del 2018

1. Para un gas real a presiones moderadas, P (v − b) = Rθ, donde R y b son constantes,

es una ecuación de estado aproximada que tiene en cuenta el tamaño finito de las
moléculas. Se demuestra que:

a.
1/θ
β=
1 + bP/Rθ

Para ello se toma la definición del coeficiente de dilatación cúbica, β, tal como sigue:
 
1 ∂v
β= (1)
v ∂θ P

Se reescribe la ecuación de estado de tal manera que v sea función de P y θ, v = v(P, θ),
donde se obtiene
Rθ
v= +b (2)
P
Puesto que las variables de la ecuación de estado son variables termodinámicas, los
diferenciales de estas cantidades son exactos y es válido calcular derivadas de estas
cantidades. Ası́ que se procede a derivar parcialmente v respecto a θ:
 
∂v R
=
∂θ P P

Se reemplaza el resultado anterior y la ecuación 2 en la ecuación 1, que define el

coeficiente β, y se procede a simplificar:

1
Termodinámica - Módulo teorı́a Ejercicios - Capı́tulo 2

 
1 R
β = Rθ
P
+b P
R
=
Rθ + bP

Multiplicando el numerador y el denominador por el término 1/Rθ y simplificando, se

llega a:

R 1/Rθ
β= ·
Rθ + bP 1/Rθ
1/θ
=
1 + bP/Rθ

El cual es el resultado esperado.

b.
1/P
κ=
1 + bP/Rθ

La compresibilidad isotérmica, κ, se define como sigue:

 
1 ∂v
κ=− (3)
v ∂P θ

Ası́ que se toma la ecuación 2 y se deriva respecto a P :

 
∂v Rθ
=− 2
∂P θ P

Se reemplaza el resultado anterior y la ecuación 2 en la ecuación 3, que define el

coeficiente κ, y se procede a simplificar:
 
1 Rθ
κ = − Rθ − 2
P
+b P
Rθ
=
P Rθ + bP 2

Multiplicando el numerador y el denominador por el término 1/P Rθ y simplificando,

se llega a:

Rθ 1/P Rθ
κ= 2
·
P Rθ + bP 1/P Rθ
1/P
=
1 + bP/Rθ

El cual es el resultado esperado.

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Termodinámica - Módulo teorı́a Ejercicios - Capı́tulo 2

2. La ecuación de Brillouin
      
1 1 gµβ H 1 1 gµβ H
M = N gµβ J+ coth J + − coth (4)
2 2 κθ 2 2 κθ

a. Analizando el comportamiento cuando x → 0 de coth(x) por derecha y por izquierda,

es decir x → 0+ y x → 0−
ex + e−x 1 + e−2x
lı́m+ coth(x) = lı́m+ = lı́m =∞
x→0 x→0 ex − e−x x→0+ 1 − e−2x
ex + e−x 1 + e−2x
lı́m− coth(x) = lı́m− x = lı́m = −∞
x→0 x→0 e − e−x x→0− 1 − e−2x

Como por derecha he izquierda el lı́mite difiere, entonces lı́m coth(x) no existe, esto se
x→0
hace evidente al ver la siguiente Figura

Figura 1: Gráfica de coth(x)

b. En primera instancia, desarrollaremos una serie para coth(x) (usando apropiadamente

el desarrollo en series para ex ). Tenemos que:
2 4 2 4
ex + e−x 1 + x2 + x4! + O(x6 ) 1 1 + x2 + x4! + O(x6 )
coth(x) = x = =
e − e−x 3 5
x + x3! + x5! + O(x7 ) x x2 x4
1+ + + O(x6 )
|3! 5!{z }
r

∞
X 1
Por la serie geométrica, se sabe que (−r)n = = 1 − r + r2 + · · · (esto por
n=0
1 + r
supuesto, si |r| < 1, en este caso como x → 0, r → 0), de donde, definiendo r como lo

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Termodinámica - Módulo teorı́a Ejercicios - Capı́tulo 2

subrayado anteriormente, obtenemos que la coth(x) puede ser escrita como

" 4 2
#
x2 x4
  2 4
  2 
1 x x x x
coth(x) = 1+ + + O(x6 ) 1 − + + + + O(x6 ) =
x 2 4! 3! 5! 3! 5!
   
1 2 1 1 1 x
1+x − + O(x ) ≈ + + O(x3 )
4
x 2 3! x 3

Ignoraremos terminos mayores en este caso particular, pues consideraremos que por ser
gµ
al menos potencias terceras, son despreciables. Si definimos x = κβ Hθ → 0, haremos
una expansión en series para la ecuación (4), tal que
      
1 1 gµβ H 1 1 gµβ H
M = N gµβ J+ coth J + − coth ⇒
2 2 κθ 2 2 κθ
      
1 1 1 1
N gµβ J+ coth J + x − coth x
2 2 2 2
" ! #
J + 12 x 1 


1 1 1 1 2
x
≈ N gµβ J+ 1

+ − 1 +
2 J+2 x 3 2 2
x 3
"
2 #
J + 12 x 1 1  
1 4
x J(J + 1)x
= N gµβ + − − = N gµb
x 3 x 3 3

Reemplazando de vuelta
 
J(J + 1) gµβ H H
M = N gµβ = CC0 (5)
3 κθ θ

Que es la forma de la ecuación de Curie, como queriamos mostrar. 

c. Por ende, de la ecuación (5) hallamos

N g 2 µ2β J(J + 1)
CC0 = (6)
3κ