UNIVERSIDAD DE EL SALVADOR

FACULTAD DE INGENIERIA Y ARQUITECTURA

ESCUELA DE INGENIERIA QUIMICA E INGENIERIA DE ALIMENTOS
TERMODINAMICA QUIMICA I

2.0 CORRELACIONES PARA CÁLCULO DE PRESIONES DE VAPOR.

E-1. Ecuación de ANTOINE.

Ref: Tabla B-2 Van Ness, Tabla G Himmelblau, Ap. 4 Reklaitis, Reid & Prausnitz Cap 7.,
Reid/ Prausnitz/Pouling Cap.7, Anexo B-4, Felder Rosseau.

B
Log P  = A −
T +C
o Ln Psat Válida de To fusión a Tr (0.85-0.95)

Proporciona muy buenas aproximaciones en el rango de temperaturas indicadas en las tablas de los
valores tabulados de las constantes. Debe utilizarse siempre la correlación con las correspondientes
constantes de su referencia indicadas y en el rango de temperatura dado para esas constantes. Fuera del
rango de temperaturas indicadas, da errores de cálculo apreciables. Ver ejemplos sección 12. En la 5ª
Edición de Propiedades de Gases y Líquidos se encuentran propuestas de la Expansión de la Ecuación
de Antoine, ampliando su rango de confiabilidad de temperaturas.

E-2. Ecuación de Riedel.

Ref. Perry´s 6ª Ed. (1984) Cap. 2 Propiedades Termodinámicas; Reid & Prausnitz, Cap 7. (1987).

Riedel presentó la primer propuesta basada en el principio de los estados correspondientes de Pitzer, la cual ha
sido ampliada por el mismo Riedel E-3, Lee-Kesler E-8 y Ambrose-Walton E-12. Las formas E-2 y E-3 tienen
validez para sustancias no polares.

Pc
Log o
= 0.118 B − 7 Log Tr + ( c − 7)(0.0364 B − Log Tr )
P

36
B= − 35 − (Tr ) 6 + 42 Ln Tr
Tr
 c = 5.808 + 4.93 
No aplica a H2O, NH3
donde: ω= Factor Acéntrico.
Se calcula con la ecuación dada a continuación o se encuentran valores tabulados Ap.B, Smith Van Ness,
Apéndice A de Reid, Sherwood & Prausnitz.

 = − Log( P sat )Tr =0.7 − 1

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 UES-FIA-EIQIA-Termodinámica Química I. Relaciones PvT para sustancias puras

E-3. Ecuación de Riedel en condiciones de saturación.

Ref: Perry’s 6a Ed. 3-274 (1984).

Bo
Ln Pr sat
=A − o
+ (C o LnTr ) + D o Tr 6
Tr

P sat T
Pr
sat
= Tr = Aplicable hasta el punto crítico, P=Pc
Pc Tc
No aplicable cercano al punto triple

Ao = -35Q Bo = -36Q Co = 42Q + αc

Do = -Q Q = 0.0838(3.758 - αc)

0.3151 − ln Pbr
sat
c =
0.03381 − ln Tbr

36
1 = − 35 + + 42 ln Tbr − Tbr
6

Tbr
Para evaluar el factor 1 , se necesita una condición de saturación de referencia, generalmente se toma el punto
normar de ebullición.
o o
Tb y Pb Punto normal A la Psat = 1 atm , se tiene Tb normal

E-4. Ecuación de Gamson y Watson.

Ref: Hougen Watson Ragatz, tomo I (1959).
−A
LogP o = + B − e− 20 (Tr −b )
2

Tr
P= mm Hg x 103

A,B,b = Tabla 8 HWR- Tomo I, aplicable para Hidrocarburos si se tienen sus constantes.

Desde P = Valores bajos de mm Hg hasta P=Pc para < 3% de error

− A (1 − Tr ) −20 (Tr −b )2
Si 0.8 < P < Pc  Log Pro = e
Tr

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E-5. Ecuación de Harlacher.

Ref: Reid, Prausnitz & Polling (1987).

HARB Po
Log P = HARA +
o
+ ( HARC * LnT ) + ( HARD* 2 )
T T
Po= mm Hg
To=K
HARA, HARB, HARC, HARD, Constantes de Harlacher en Reid-Sherwood Ap. A.

E-6. Ecuación de Benedict-Weeb-Rubin.

Ref: Perry´s 6ª Ed. y Chemical Eng. Progress (1984); CEP, 1951, V 47:419.

CO
RTBO − AO − 
P =
RT
+ T 2 + RTb − a + a + C (1 +  ) e −
 2 3  6  3T 2 2 2
Apropiada a altas Temperaturas y densidades (ℓ) cercanas a ℓc
 g (volumen especifico de vapor saturado seco a Psat y Tsat )

Constantes:
Tabla 10.1,10.2 Van Wylen 1ª Edición; Tabla A3.3 Van Wylen 2ª Edición.
Tabla 45 Hougen Watson Ragatz, pag. 65. Tomo II.
Especial para derivados del petróleo (CH4, C2H6, C3H8, entre otros).

E-7. Ecuación de Beattie – Bridgeman. (Ecuación Virial, Ecuación de Estado)

Ref: Hougen Watson Ragatz, tomo I (1959).

          
P = + 2 + 3 + 4 
        

 = RT
CR
 = − Ao + Bo RT −
T2
CBo R
 = Ao − bBo RT −
T2
bCB o R
 =
T2

Donde ,b,Ao,Bo = Constantes empíricas (Tabla 44 Hougen Watson Ragatz tomo II).

No se ajustan a región cercana a punto crítico. Aplicables cuando ℓ 20% menores ℓc

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E-8. Ecuación de Lee-Kesler.

Ref: Reid , Praunitz & Pouling (1987) pag.218.
Basada en el principio de los estados correspondientes de Pitzer truncada a 2 términos.
Ln Pr = f ( o ) (Tr ) +  f (1) (Tr )


6.09648
f  = 5.92714 − − 1.28862 ln Tr + 0.169347Tr
6

Tr

15.6875
f 1 = 15.2518 − − 13.4721 ln Tr + 0.43577Tr
6

Tr

= donde:
La expresión de Lee-Kesler para el factor acéntrico es 

6.09648
 = − ln( Pc ) − 5.97214 + + 1.28862(ln Tbr ) − 0.169347Tbr
6

Tbr

15.6875
 = 15.2518 − − 13.4721(ln Tbr ) + 0.43577Tbr
6

Tbr


P Tb T
P =
r Tbr = Tr =
Pc Tc Tc
Pc en atm, Tb= temperatura de ebullición normal.

Esta ecuación no se debe usar para sustancias polares o asociadas.

Da resultados confiables para temperaturas dentro del intervalo de Tb y Tc con errores del 1
al 2%. El error aumenta bastante a T < Tb.

E-9. Ecuación de Gómez y Thodos.

REF: Reid Prausnitz & Pouling (1987) pág 209.

ln Ppr
o  1 
=   m − 1 +  Tr − 1
7
 
 Tr 
Aplican las constantes para sustancias polares, no polares, enlaces de puentes H,
compuestos con alta confiabilidad cercana a Pc y Tc.

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 UES-FIA-EIQIA-Termodinámica Química I. Relaciones PvT para sustancias puras

o
T
DONDE:  = ah + b Tbr = b
Tc

1−
1
1−
1  Pc 
m  ln 
Tbr Tbr  1 .01325 
a= b= h = Tbr
Tbr − 1
7
Tbr − 1
7
 1 − T 
 br

 
Estado de referencia Tb normal P=1atm; Pc en (Bar)

a) Para sustancias Polares excepto H2O y Alcoholes

−4 Tc)
𝑚 = 0.466 𝑇𝑐0.166 γ = 0.08594 e(7.462x10
b) Para Agua y Alcoholes
2.464 −6 MTc)
𝑚 = 0.0052 𝑀0.29 𝑇𝑐0.72 γ= e(9.8x10
M

 ah
Tanto para (a) y (b) = −
b b

c) Para sustancias No polares (orgánicos e inorgánicos)

221.79 3.8126
 = −4.26700 − 2.5 + 3 + 
*

h 2.5e ( 0.0384 h ) e 2272 .44 / h

8.5217
m = 0.78925 e0.089315 h −
e0.74826 h
∆*=0 Excepto para: He= 0.41815, H2= 0.19904, Ne=0.02319
 = ah + b

E-10. Correlación del Design Institute for Physical Properties (DIPPR).

Ref: Perry´s 6a y 8a Ed. (1984-2008) AIChe. American Institute of Chemical Engineers.

Created in 1978 under the auspices of the American Institute of Chemical Engineers (AICHE),
the Design Institute for Physical Properties (DIPPR) has become the premier research collaboration
on physical property data to satisfy process engineering needs. Para cálculo de presiones de vapor la
ecuación presentada por el DIPPR es:
𝐶2
𝐿𝑛 𝑃𝑜 = 𝐶1 + + 𝐶3 𝐿𝑛 𝑇 + 𝐶4 𝑇 𝐶5
𝑇

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 UES-FIA-EIQIA-Termodinámica Química I. Relaciones PvT para sustancias puras

Constantes en Perry´s 8ª Ed. Table 2-8; P en Pa y T en grados Kelvin. Se obtienen resultados de alta
confiabilidad para las 345 sustancias que tienen tabuladas sus constantes en el rango de temperaturas
indicado.

E-11. Ecuación de Wagner.

Ref: Reid, Prausnitz & Poling (1987) pag 212.

𝐴𝜏 + 𝐵𝜏 1.5 + 𝐶𝜏 3+ 𝐷𝜏 6
𝐿𝑛 𝑃𝑉𝑟 =
𝑇𝑟

τ = 1 – Tr , PVr = P°/Pc
Los Valores de las constantes se encuentran tabuladas en el DATA BANK de la referencia indicada.

E-12. Ecuación de AMBROSE-WALTON.

Ref: Pouling , Praunitz & O´Connell (2004).

Basada en el principio de los estados correspondiente de Pitzer, ampliada a 3 términos.

𝐿𝑛 𝑃𝑟° = 𝑓 (°) (𝑇𝑟 ) + 𝜔𝑓 (1) (𝑇𝑟 ) + 𝜔𝑓 (2) (𝑇𝑟 )

Se han recomendado varias correlaciones para evaluar las funciones, pero Poling
recomienda la desarrollada por Ambrose-Walton, Donde:

(°)
−5.97616𝜏 + 1.29874𝜏1.5 − 0.60394𝜏 2.5 − 1.06841𝜏 5
𝑓 =
𝑇𝑟

(1)
−5.03365𝜏 + 1.11505𝜏 1.5 − 5.41217𝜏 2.5 − 7.46628𝜏 5
𝑓 =
𝑇𝑟

(2)
−0.64771𝜏 + 2.41539𝜏 1.5 − 4.26979𝜏 2.5 + 3.25259𝜏 5
𝑓 =
𝑇𝑟

En este caso τ = (1 - Tr). Esta ecuación fue evaluada inicialmente para evaluar el
comportamiento de la presión de vapor de los n-alcanos y lo describe mejor que las
ecuaciones E-2, E-3 y E-8. La función f (2) toma importancia para fluidos con valores
altos del factor acéntrico a bajas temperaturas reducidas; lo que se alejaba de los valores
experimentales en las otras ecuaciones planteadas, como se observa en los ejemplos de
cálculo, sección 2.1.

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 UES-FIA-EIQIA-Termodinámica Química I. Relaciones PvT para sustancias puras

2.1 Ejemplos de Cálculo de Presiones de Vapor

Se presentan ejemplos de cálculo con las ecuaciones planteadas de la E-1 a la E-11, para las sustancias
Etanol, Amoníaco, Isopropanol (sustancias polares) y, Etilbenceno y Acetona (sustancias no polares).

El análisis de los resultados en una forma general indica que las ecuaciones como la de Antoine y
Wagner son confiables para sustancias polares y no polares, siempre que se cuente con las constantes de
la ecuación y se apliquen en el rango de temperatura donde se indica su validez. En ambas no se cuenta
con constantes que sean válidas en la cercanías del punto crítico.

Por otra parte la de mayor confiabilidad es la Ecuación del Instituto de Diseño de Propiedades Físicas
(DIPPR), que presenta las constantes de la ecuación desde una temperatura mínima indicada en la tabla
de datos hasta la temperatura crítica para las 345 sustancias tabuladas de naturaleza orgánica e
inorgánica.

La ecuación de Gómez y Thodos presenta una confiabilidad variable. Se cuenta con la ventaja que las
constantes se pueden calcular analíticamente, programando las Ecuaciones dadas y no se requiere buscar
tablas de datos para su lectura.

Además se observa que efectivamente las ecuaciones genéricas de Riedel y Lee-Kesler son confiables
solamente para sustancias no polares. Por igual el uso de estas ecuaciones permite calcular las constantes
y programar su uso para diversas temperaturas.

Ecuaciones como la de Gamson y Watson; Benedict-Weeb-Rubin; Harlasher y Beattie –

Bridgeman, de las que no se presentan ejemplos de cálculo, serán confiables siempre que se cuenten
con las constantes correspondientes y en algunos casos limitadas a sus evaluaciones experimentales.

2.1-A. EJEMPLO. CALCULAR PRESIONES DE VAPOR PARA ETANOL.

Cálculo de Presiones de Vapor para ETANOL C2H5OH a 25°, 90º, 150°, 180ºC y a Tc. Como datos de
referencia se toman tablas de vapor de Etanol de Perry´s.

Buscar datos de sus propiedades y definir su estado. Del apéndice B de Smith Van Ness, se tiene:

Tb = 351.7 K (78.55°C)
o
M= 46.07
Pc= 61.48 bar Tc=513.9 K = 240.75°C

Todas las temperaturas indicadas para el cálculo están a valores < Tc, por lo tanto se da el equilibrio
líquido-vapor y se pueden calcular las correspondientes P°.

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Aplicando Ecuación de ANTOINE para ETANOL. E-1

B
Ln P  = A − T o = oC P = KPa
T +C

Siendo sus constantes para el Etanol: Válidas de 3 oC  T°  96 oC

A=16.8958, B=3795.17, C=230.918
3795.17
Ejem a 90°C Ln P  = 16.8958 −
90 + 230.918
Calculando: P° a 90°C = 159.15 KPa

Los cálculos correspondientes para los demás valores de T° se resumen en el cuadro de cálculos para el
Etanol.

Aplicando Ecuación de Gómez y Todos para el Etanol (E-9, sección 9-b)

Para el uso de esta ecuación, primero se calculan las constantes de la Ecuación, que luego al sustituir en
la ecuación general, aplica para las diferentes temperaturas que se evalúen.

Calculando las constantes de Gómez y Thodos para el Etanol.

351.7
Tbr = Tb = = 0.6848
Tc 513.9
1
1−
1  351.7 
1−  
Tbr
a=  513.9  = 0.4960703651 6
a=
Tbr − 1
7 7
 351.7 
  −1
 513.9 
m=0.0052M0.29 Tc 0.72 ; m= 0.0052(46.07)0.29(513.9)0.72 = 1.4132768
1
1 1−
1−
1.4132768
 351.7 
Tbr
m  
b= b=  513.9  = 0.762766624
Tbr − 1
7 7
 351.7 
  −1
 513.9 

 Pc  ln(61.48 / 1.01325)
 ln  h = 0.6848 = 8.919667
h = Tbr  1.01325  1 − 0.6848
 1 − Tbr 
 
 

No olvidar para calcular h, la Pc en Bar.

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2.464 (9.8 x 10−6 MTc)

γ= e
M
2.464 (9.8 x10 −6 ( 46.07 )(513 .9) )
= e = 0.0674508
46.07

 ah
= − Despejando  = ah + b
b b

0.0674508 = (0.49607037 )(8.919667 ) + 0.7627666 

 = −5.71254
Calculadas las constantes, se aplica la Ecuación de Gómes y Thodos a la temperatura de interés, que
luego se resuelve a cada Tr.
o  1 

ln Ppr =   m − 1 +  Tr − 1
7

 Tr 
PARA EL ETANOL SE TIENE:

 1 
ln Pvpr = −5.71254  1.4132768 − 1 + 0.0674508 Tr 7 − 1  
 Tr 
Resolviendo a T= 180°C, Tr = 0.8818


ln Pvpr = −5.71254 
1 
− 1 + 0.0674508 0.8818 7 − 1  
 0.8818 
1.4132768

ln Pvpr = −1.15106
Po
 Pr =  P o180 o C = (0.3163)(61.48) = 19.4462 BAR = 1,944.62 KPa
o

Pc

Resolviendo para Etanol 90oC (363.15K), Tr=363.15/513.9 = 0.707336

 1   363.15  7 
ln Pr = −5.71254  − +   −
o
1 0 .0674508  1
 513.9 
1.4132768
 (363.15 / 513.9)  
P o 90 o C = ( P r )( Pc ) = 155.033KPa
o

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 UES-FIA-EIQIA-Termodinámica Química I. Relaciones PvT para sustancias puras

CÁLCULO DE P° DE ETANOL UTILIZANDO LA ECUACION DEL DIPPR

Leer la constantes de la tabla 2-8 de Perry´s, se tiene:

C1= 73.304, C2= -7,122.3, C3= -7.1424, C4 = 2.8853X10-6, C5 =2.
Válidas para el rango de temperaturas de 159.05 a 513.9 K (Tc), (-114.1 a 240.75 °C)

Calculando a 25°C = 298.15 K

7,122.3
𝐿𝑛 𝑃𝑜 = 73.304 − − 7.1424 𝐿𝑛 298.15 + (2.8853𝑥10−6 )(298.152 )
298.15

Resolviendo P° a 25°C = 7,924 Pa = 7.924 KPa

Ver resultados para las otras temperaturas en el cuadro resumen.

UTILIZANDO LA ECUACIÓN DE RIEDEL EN SATURACIÓN PARA ETANOL

Bo
Ln Pr sat
=A −
o
+ (C o LnTr ) + D o Tr 6
Tr
P sat T
Pr
sat
= Tr = Aplicable hasta el punto crítico, P=Pc
Pc Tc
No aplicable cercano al punto triple

CALCULANDO LAS CONTANTES PARA EL ETANOL

36
1 = − 35 + + 42 ln Tbr − Tbr
6

Tbr
36
1 = − 35 + + 42 ln( 351.7 ) − ( 351.7 ) 6 = 1.571534548
( 351.7 ) 513.9 513.9
513.9

0.3151 − ln Pbr
sat
c =
0.03381 − ln Tbr

0.315(1.571534548) − ln (101.325 / 6148)

c = = 10.64043148
0.0338(1.571534548) − ln (351.7 / 513.9)

Q = 0.0838(3.758 - αc)
Q = 0.0838(3.758 – 10.64043148) = -0.576747758

Ao = -35Q= -35(-0.576747758) = 20.18617153

Bo = -36Q= -36 (-0.576747758) = 20.76291929

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Co = 42Q + αc = 42(-0.576747758) + 10.64043148 = -13.58297436

Do = -Q = 0.576747758

POR LO TANTO PARA EL ETANOL SE TIENE LA ECUACIÓN

20.76291929
Ln Pr sat = 20.18617153 − + (-13.58297436 LnTr ) + 0.576747758 Tr 6
Tr
SUSTITUYENDO A T = 25°C

20.76291929
Ln Pr sat = 20.18617153 − − 13.58297436 Ln (298.15 / 513.9) + 0.576747758(298.15 / 513.9) 6
298.15 / 513.9
Ln P°r = -8.184398674, Pr = 0.000279, P° a 25°C = (Pr)(Pc) = 1.71512 KPa

RESUMEN PARA ETANOL (ALCOHOL) Tc=513.9 K (240.75°c)

Pc= 61.48 bar = 6,148 KPa;Tb = 351.7 K (77.84°C) a 101.325 KPa

P° KPa Tab 2-214 Perry´s-8aE % Ecn. % Ecc % Ecn. de %

Etanol, Tabla 2-8 Desv Antoine Desv Gómez Desv RIEDEL en Desv
T°C (KPa) Ecn. DIPPR (Felder- y Sat
Perry´s Roseau) Thodos
8ª E KPa
25 8.06 7.924 1.69 7.8945 2.05 7.79079 3.34 1.71512 78.72
90 160.24 157.7579 1.55 159.15 0.68 155.033 3.25 74.8943 53.26
150 987.4755 978.4517 0.91 1006.55 -1.93 966.96 2.08 673.987 31.75
180 1967.82 1972.1936 -0.22 2068.09 -5.1 1944.62 1.18 1546.21 21.43
240.75 6148 6098.8528 0.8 6695.41 -8.90 6148 0 6,148 0

OBSERVACIONES:
a) El % de Desviación para este resumen se calcula como sigue:

Dato Base−Dato obtenido

% Desviación = × 100 %
Dato Base

Donde :
Dato Base: Dato de Tabla 2- 214 Etanol, (kPa) Perry`s, 8ª Edición.
Dato Obtenido: Resultado de la aplicación de cada una de las Ecuaciones desarrolladas.

b) Para el Etanol la Ecuación del DIPPR, presenta porcentajes de desviación menores a 1.69% respecto a
tablas de vapor del etanol de Perry´s.
c) Se confirma que la ecuación de Antoine solamente es confiable a temperaturas menores a 96°C, a
temperaturas mayores se dan desviaciones considerables.
d) La Ecuación de Gómez y Thodos presenta desviaciones en los cálculos por debajo del 5%, así como en el
punto crítico, lo que podría hacerla confiable para el Etanol.
e) Por otra parte se confirma que las Ecuaciones de Riedel solamente son confiables para sustancias no
polares, para el caso del etanol se tienen desviaciones de los cálculos de presiones de vapor arriba del
10%.

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2.1-B. EJEMPLO AMONIACO NH3 (SUSTANCIA POLAR).

Sus propiedades termodinámicas a utilizar son: Tc = 405.7 K ; Pc = 112.8 Bar; Tb = 239.7 K = ( -33.45 °C a 1
atm); Factor acéntrico w = 0.253, Tomados del Anexo B de la Termodinámica Química de Smith y Van Ness.

P° en Tablas Ecn Perry´s Ecn.

Bar NH3 Antoine % Desv 8a Ed. % Desv Gómez %Desv
Perry´s) (Felder- R) Tabla 2-8 y Thodos
T°C T-2-189 Ec. DIPPR
-10 2.94924 2.9138 1.2 2.9057 1.48 2.9129 1.23
0 4.3457 4.310203 0.82 4.2861 1.37 4.29816 1.09
25 10.0854 10.117684 -0.32 9.9962 0.88 10.0275 0.57
50 20.4533 20.5808 -0.62 20.27 0.90 20.3042 0.73
75 37.20627 37.5 -0.79 37.03 0.47 36.9827 0.6
100 62.7546 62.6985 0.09 62.51 0.39 62.2485 0.81
132.55 113.39 110.6285 2.44 113.1 0.26 112.8 0.52
200 T > Tc No Aplica

OBSERVACIONES:

Como referencia, en el rango de Temperaturas indicado se toman los datos de Presiones de Vapor del Amoníaco
de las tablas termodinámicas de Perry´s 8ª Ed. Tabla 2-189.

a) La ECUACION DE ANTOINE (Felder Rosseau, 2004)

𝐵
𝐿𝑜𝑔 𝑃° = 𝐴 − Donde P en mmHg y T°C
𝑇−𝐶

De Tabla B-4: A= 7.55466; B=1002.711; C= 247.885 (Aplica en el rango de -83° a 60°C); Se observa que
la desviación en el cálculo varía con temperatura; en el rango evaluado los porcentajes de desviación se
dieron entre -0.32 y 2.44 %, observándose mayores desviaciones cerca del punto crítico y a temperaturas
bajas, comparados con las tablas de vapor de amoníaco de Perry´s. Si bien el límite de confiabilidad
indicado por la ref es de 60°C, se observa que en este caso la Ecuación de Antoine es aún confiable a 100°C.

b) La CORRELACIÓN del Design Institute for Physical Properties. Ref: AIChe. American Institute of
Chemical Engineers. Constantes en Perry´s 8ª Ed. Tabla 2-8; P en MPa y T en grados Kelvin.

𝐶2
𝐿𝑛 𝑃𝑜 = 𝐶1 + + 𝐶3 𝐿𝑛 𝑇 + 𝐶4 𝑇 𝐶5
𝑇
Constantes Para el NH3:

C1= 90.483; C2= -4669.7; C3= -11.697; C4 = 0.07194; C5 =1

De: T min = 195.41 K (-77.74°C ) a Tmax = 405.67 K ( 132.52 °C ,Tc)
19
 UES-FIA-EIQIA-Termodinámica Química I. Relaciones PvT para sustancias puras

Con esta correlación se tienen desviaciones menores del 1.5%, en todo el rango evaluado; disminuyendo
la desviación al aumentar la temperatura hacia el punto crítico. Siempre con respecto a los valores
tabulados para amoníaco en la Tabla 2-189 de Perry´s.

c) ECUACION DE GOMEZ Y THODOS (Sección E-9-a). Los resultados de los cálculos realizados en el rango
de datos analizado; indican confiabilidad de esta ecuación para evaluar presiones de vapor del
Amoníaco con % de desviación menores al 1.25%, respecto a datos tabulados en Tabla 2-189 de Perry´s,
disminuyendo al aumentar la T° hacia el punto crítico con 0.52 % de desviación. Esta ecuación es
ventajosa para utilizarla con el Amoníaco, porque los cálculos se facilitan al programarse las ecuaciones
dadas para sus constantes.

o  1 
ln Ppr =   m − 1 +  Tr − 1
7
 
 Tr 
(Amoníaco sustancia inorgánica polar).; Constantes evaluadas

a = 0.710386342; b= 0.967919783; m = 1.26283889;

ϒ = 0.11633224385; h= 6.8046669088; β= - 4.873967945

d) De acuerdo a la literatura la ECUACION DE RIEDEL (E-2 y E-3) no aplica para el Amoníaco. Tampoco se
obtienen resultados confiables al aplicar la ECUACION GENERALIZADA DE LEE-KESLER. Siendo el
Amoníaco una sustancia polar. Ver ejemplo de uso de la Ecuación Cap 7 de PROPERTIES OF GASES &
LIQUIDS de Reid, Prausnitz & Poling.

20
 UES-FIA-EIQIA-Termodinámica Química I. Relaciones PvT para sustancias puras

2.1-C Ejemplo: PRESIONES DE VAPOR PARA EL ISOPROPANOL A 450°K (P° 16.16 bar)

Para el Isopropanol a 450 K (176.85°C), sustancia polar se tiene un valor experimental de presión de vapor de
16.16 Bar (Reid et al).

a) APLICANDO LAS ECUACIÓN DE ANTOINE PARA EL ISOPROPANOL

Las propiedades del ISOPROPANOL son:

M= 60.096 Pc = 47.6 Bar Tc= 508.3 K (235.15°C)
Tb = 355.4 K (82.25°C)

CONSTANTES DE ANTOINE: A= 8.11820 B= 1580.920 C= 219.620

Válidas de 0 a 101°C, Para P° en mmHg y T°C.

Calculando para el Isopropanol por Ecuación de Antoine la P° a 176.85°C, resulta ser de

P°= 13,511.71 mmHg = 18.01 Bar, porcentaje de error del -11.45%, con respecto al valor experimental de 16.16
bar; lo que se esperaba por estar a temperaturas arriba del límite máximo indicado para esta ecuación (101°C).

b) CONSTANTES DE WAGNER PARA ISOPROPANOL

A= -8.16927 B= -9.43213X10-2 C= -8.10040 D= 7.85

P° en Bar y T en K. Válidas de Tmin = 250 K y Tmax = 508 K; por lo que para 450 K se está en el rango de la
temperature indicado para las constantes, con la Ecuación de Wagner

𝐴𝜏 + 𝐵𝜏 1.5 + 𝐶𝜏 3 + 𝐷𝜏 6
𝐿𝑛 𝑃𝑟° =
𝑇𝑟

τ = 1 – Tr, P°r = P°/Pc

Calculando a 450 K que se encuentra en el rango de T° válido para las constantes tabuladas:

450 450 1.5 450 3 450 6

−8.16927 (1 − ) − 9.43213𝑥10−2 (1 − ) − 8.10040 (1 − ) + 7.85 (1 − )
𝐿𝑛 𝑃°𝑟 = 508.3 508.3 508.3 508.3
450
( )
508.3

P°r = 0.340854926, P° = Pr Pc = 16.2247Bar % error - 0.4%

21
 UES-FIA-EIQIA-Termodinámica Química I. Relaciones PvT para sustancias puras

c) APLICANDO LA ECUACION DE LEE KESLER PARA ISOPROPANOL

Ln Pr = f (Tr ) +  f
 (o) (1)
(Tr )

Datos requeridos : Pc = 47.6 Bar; Tc= 508.3 K; Tb = 355.4 K; T° a evaluar 450 K

6.09648
f  = 5.92714 − − 1.28862 ln Tr + 0.169347Tr
6

Tr
6.09648 450
f  = 5.92714 − − 1.28862 ln( ) + 0.169347 ( 450 ) 6
450 508.3 508.3
508.3
(o )
f = - 0.7206549

15.6875
f 1 = 15.2518 − − 13.4721ln Tr + 0.43577Tr
6

Tr

15.6875
f 1 = 15.2518 − − 13.4721ln( 450 ) + 0.43577 ( 450 ) 6
450 508.3 508.3
508.3
(1)
f = -0.6170713

6.09648
 = − ln( Pc ) − 5.97214 + + 1.28862(ln Tbr ) − 0.169347Tbr
6

Tbr
6.09648
 = − ln( 47.6) − 5.97214 + + 1.28862(ln 355.4 ) − 0.169347 ( 355.4 )6
( 355.4 ) 508.3 508.3
508.3
α = -1.5965587

15.6875
 = 15.2518 − − 13.4721(ln Tbr ) + 0.43577Tbr
6

Tbr
15.6875
 = 15.2518 − − 13.4721(ln 355.4 ) + 0.43577 ( 355.4 ) 6
( 355 .4 ) 508.3 508.3
508.3
β= -2.3131601
 − 1.5965857
Calculando el factor acéntrico = = = 0.6902
 − 2.3131601

Sustituyendo en la Ecuación de Lee-Kesler

Ln Pr = f (Tr ) +  f
 (o) (1)
(Tr )

Ln Pr = (−0.7206549) + (0.6902)(−0.6170713) = -1.14656



CALCULANDO P° = (Pr) (Pc) = (0.317729)(47.6) = 15.1239 Bar % error 6.31%

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 UES-FIA-EIQIA-Termodinámica Química I. Relaciones PvT para sustancias puras

d) APLICANDO ECUACION DEL DIPPR PARA ISOPROPANOL

(2-Propanol) C3H8O6

C1= 96.094, C2= −8,575.4, C3= −10.292, C4= 1.6665x10-17, C5 =6

Tmin 185.26 K, Tmax 508.3 (Tc)

𝐶2
𝐿𝑛 𝑃𝑜 = 𝐶1 + + 𝐶3 𝐿𝑛 𝑇 + 𝐶4 𝑇 𝐶5
𝑇
CALCULANDO a 450 K, P° = 1,622,634.6 Pa = 16.2263 Bar , % error -0.41%

RESUMIENDO PARA ISOPROPANOL A 450 K.

Ecuación Antoine Wagner Lee-Kesler Gómez y Ecn DIPPR P° Valor

Aplicada Thodos Experimental
P° Bar a 18.0141 16.2247 15.1239 15.82 16.2263 16.16
450 K
% Error -11.45 -0.4 6.31 2.10 -0.41

a) Al observar el resumen de los cálculos, se tiene para la ecuación

de Antoine que los coeficientes son válidos para el intervalo 0 <
T < 101 °C , pero la temperatura en este caso está fuera del
rango de validez (450 K = 176.85 °C), por lo que el error en el
cálculo dista del experimental.

b) En el caso de la ecuación de Lee-Kesler es de recordar que no es

exacta para sustancias polares o asociadas, como es el caso del
isopropanol.

c) El error del método de Gómez-Thodos (2.10%) es bastante razonable

considerando que se trata de un método estimativo que opera con
muy poca información. Sin embargo, es un % relativamente bajo.

d) Mientras que las ecuaciones de Wagner y del DIPPR son las que
presentan menor % de desviación -0.4 y -0.41%; las mismas
presentan constantes en la literatura en el rango de temperatura
del valor de cálculo de 450 K.

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 UES-FIA-EIQIA-Termodinámica Química I. Relaciones PvT para sustancias puras

2.1-D EJEMPLO DE CÁLCULO DE PRESIONES DE VAPOR PARA EL ETILBENCENO

DATOS TERMODINÁMICOS C8H10. (Sustancia No Polar) a 347.2 K (74.05 °C) y a 460 K

(186.85°C), con valores experimentales de 0.133 y 3.325 bar respectivamente y para el punto
crítico.

Tb = 409.4 K, Tc= 617.2 K, Pc = 36.06 Bar, ω = 0.303 (Apéndice B Smith y Van Ness)

a) CONSTANTES DE LA ECUACION DE DIPPR PARA EL ETILBENCENO

C1= 89.063, C2= −7,733.7, C3= −9.917, C4= 5.9860X10-06 , C5 = 2
Tmin = 178.2, Tmax = 617.15

b) CONSTANTES DE LA ECUACION DE ANTOINE (el rango de T° 56.5 a 137.1 ºC, TABLA B.4
Felder)
A= 6.9565, B=1423.543, C= 213.091, T (ºC), P(mm Hg)

c) APLICANDO LA ECUACIÓN DE Gómez-Thodos PARA ETILBENCENO

Constantes calculadas según lo indicado en sección E-9c, para sustancias no polares, con lo cual para
Etilbenceno:
o  1 
ln Ppr = −4.2725 0.103726 − 1 + 3.588447Tr − 1
7
 
 Tr 
d) APLICANDO LA ECUACION DE RIEDEL PARA ETILBENCENO
Calculando las constantes a 347.2 K:
36
B= − 35 − (Tr ) 6 + 42 Ln Tr =
Tr
36
B= − 35 − ( 347.2 ) 6 + 42 Ln 347.2 = 4.801431881
347.2 617.2 617.2
617.2

 c = 5.808 + 4.93  = 5.808 + 4.93 (0.303) = 7.30179

Calculando la Presión de Vapor

Pc
Log o
= 0.118 B − 7 Log Tr + ( c − 7)(0.0364 B − Log Tr )
P
Pc
Log o
= 0.118 (4.801431881) − 7 Log ( 347.2 ) +
P 617.2

(7.30179 − 7)(0.0364(4.801431881) − Log ( 347.2 ))

617.2

Log Pc/P° = 2.443637913; P° = 36.06/277.7396801 = 0.1309 Bar

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RESUMEN PARA EL ETILBENCENO

Las cinco ecuaciones evaluadas, para el Etilbenceno, presentan % de error variables. La ecuación de Antoine en el
punto crítico está fuera de su rango de validez y la de Riedel a la T de 347.2 con % de error del 1.58%.
Evaluando los resultados de las Ecuaciones de Lee-Kesler y la de Riedel se verifica la confiabilidad de la segunda
para una sustancia NO polar, así como una relativa confiabilidad de la Ecuación de Gómez y Thodos para
Etilbenceno.
CUADRO RESUMEN PARA CÁLCULOS DE P° del ETILBENCENO
Ecuación Valor ANTOINE DIPPR LEE RIEDEL GOMEZ Y
Aplicada Experimental KESLER THODOS
Ref. (4) (E9-c)
P° Bar a 0.133 0.1330 0.1332 0.1199 0.1309 0.1289
347.2 K
% Error 0 -0.15 9.85 1.58 3.08
P° Bar a 3.325 3.3268 3.3233 3.26169 3.339 3.3553
460 K
% Error -0.05 0.05 1.90 -0.421 -0.91
P° Bar a 36.06 33.60 35.9245 36.061 36.06 36.06
617.2 K
% Error 6.82 0.38 -0.003 0 0

REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
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Chemical & Physical Data. 6a. 7a y 8a. Ed. McGraw-Hill Book Co.
2. Hougen, O.A.; Watson, K.M.; y Ragatz, R.A. (1959) “Principios de los Procesos Químicos”
Ed. Tomos I y II Reverté. España.
3. Reid, R.C.; Prausnitz, J.M. ; Poling, B.E. (1987) “The Properties of Gases and Liquids”,
Cap. 7. 4a Edición, McGraw-Hill, New York.
4. Pouling, B.E.; Prausnitz; J. M. & O´Connell, J.P (2004) “The Properties of Gases and Liquids”,
Cap. 7, 5a Edición, McGraw-Hill, New York.
5. Smith, J.M. ; Van Ness, H.C. (1987-2004) “Introducción a la Termodinámica en Ingeniería
Química”, 6º y 7ª Edición, McGraw-Hill Co. Inc., México D.F.
6. Van Wylen, G.I. y Sonntang, R.E. (2003) “Fundamentos de Termodinámica”. Editorial
LimusaWiley, Grupo Noriega Editores, México .
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Properties of Water and Steam. Data base. http://www.iapws.org
8. CATT2-(1997) CATT3 (2015) Computer Aided Thermodinamyc Tables
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10. TermoGraf- (2009). http://termograf.unizar.es. Licencia gratuita para estudiantes. Grupo
de Didáctica en Ingeniería Térmica, Universidad de Zaragoza, España.

Elaborado por DCRP-Profesora TQI-115-UES-FIA-EIQIA-(2009-2021) delmy.rico@ues.edu.sv.

Instructora: Laura.hernandez@ues.edu.sv. Revisado: Ciclo II-2021-Julio 2021.

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