HAMER EDUARDO MATEUS

1 Introducción
Un flujo de fluido que encuentra una obstrucción como, por ejemplo, una válvula de expansión,
una placa de orificio, un tapón poroso o un tubo capilar, experimentará una caı́da de presión.
Dado que la transferencia de calor exterior y los cambios en la energı́a cinética suelen ser in-
significantes, además no hay transferencia de trabajo desde y hacia el flujo de fluido, la expansión
resultante puede considerarse isoentálpica. Por lo tanto, un fluido que tiene un comportamiento no
ideal experimentará un cambio de temperatura. Este fenómeno fundamental se denomina efecto
Joule-Thomson (JT) y permite la producción de niveles de temperatura frı́a mediante la expansión
isentálpica de fluidos a alta presión [1].

El origen del efecto J-T reside en la aparición de fuerzas intermoleculares en fluidos no ideales:
Una reducción de la presión va acompañada de un aumento del volumen especı́fico. En consecuen-
cia, las distancias intermoleculares medias también aumentan. El trabajo interno realizado en las
interacciones atractivas o repulsivas dará lugar a un cambio respectivo de la temperatura del sis-
tema [1]. El efecto del cambio de temperatura para un cambio isoentálpico en la presión está
representado por el coeficiente Joule-Thomson, definido como
 
∂T
µJT =
∂P h
Este coeficiente puede tomar valores µJT > 0, caso en el que el fluido de proceso experimenta
una disminución de la temperatura, para µJT < 0 hay un incremento en la temperatura. µJT = 0 a
lo largo de la curva de inmersión.

Se determina una ecuación para µJT , partiendo de h = h(T, P )

   
∂h ∂h
dh = dT + dP
∂T P ∂P T

Como el proceso de estrangulamiento es isoentálpico dh = 0

   
∂h ∂h
dT = − dP
∂T P ∂P T

Teniendo en cuenta la definición del coeficiente de JT

  " #
dT ∂h 1
=− ∂h


dP ∂P T ∂T P

∂h


por definición h = T ds + vdP y se sabe que el término ∂T P
es Cpreal , de modo que
   
1 ∂s
µJT = T +V
Cpreal ∂P T

1
Al emplear las relaciones de Maxwell y realizar las debidas operaciones matemáticas, se obtiene
una expresión para el Coeficiente de Joule - Thomson de la forma
   
1 ∂v
µJT = T +v (1)
Cpreal ∂T P
Donde v es el volumen especı́fico y Cpreal , es el calor especı́fico a Presión constante del fluido
de trabajo.

Como se menciono anteriormente, los puntos para los cuales µJT = 0, forman la curva de
inmersión y esta condición viene dada por la ecuación
   
∂P ∂P
T +v =0 (2)
∂T v ∂v T

Resolviendo la ecuación anterior simultáneamente con una ecuación de estado dada, se pueden
calcular los puntos para los que el coeficiente Joule-Thomson es cero.

2
2 Desarrollo
A través del presente trabajo, se evidencia como se determina la linea de inmersión JT y la variación
del µJT respecto a la temperatura, usando el Nitrógeno como sustancia de interés, empleando las
ecuaciones cúbicas de estado de Van der Waals y Redlich - Kwong.

Para el caso del Nitrógeno, las propiedades crı́ticas que se requieren para calcular las constantes
a y b de cada una de las ecuaciones son [2] Tc = 126.2 K y Pc = 34 Bar.

Otras Relaciones importantes son la Correción del Cpreal

Pi
∂ 2v
Z
Cpreal = CpIdeal − T dP
Pi ∂T 2
y el CpIdeal , que se obtiene de los datos tabulados en los libros [2].

CpIdeal
= A + BT + CT 2
R
Donde A = 3.280, B = 0.593, C=0

2.1 Ecuación de Van der Waals

La ecuación más simple para los gases reales es la ecuación de Van der Waals, la cual tiene en
cuenta el efecto de las fuerzas atractivas y repulsivas de la forma
RT a
P = − 2
v−b v
Donde
27 RTc 2
a=
64 P c
RTc
b=
8Pc

2.1.1 Curva de Inmersión del Nitrógeno

Se tiene la condición de inmersión propuesta en la sección 1 (Ver Ecuación 2), de modo que se
calculan las respectivas derivadas parciales de la ecuación de estado en mención
 
∂P R
=
∂T v v − b
 
∂P RT 2a
=− 2
+ 3
∂v T (v − b) v

3
 Las cuales se reemplazan en la Ec (2), con lo que se obtiene la expresión
RT RT v 2a
− + =0
v − b (v − b)2 v 2
A partir de ésta, se despeja la temperatura en función del volumen especifico
 
2a 1
T =− 2  
v R
1− v
v−b (v−b)

Teniendo en mente lo anterior, los valores de temperatura y volumen, se reemplazan en la

ecuación de estado y se grafica T vs P. En la Figura 1, se presenta la curva de inmersión resultante.

Figure 1: Curva de Inmersión JT del Nitrógeno haciendo uso de la Ecuación de Van der Waals.

2.1.2 Coeficiente Joule - Thomson

En este caso, el coeficiente de Joule Thomson para un gas real cuyo comportamiento se modela
bajo la Ecuación de Van der Waals, se expresa de la forma

(2a/RT )(1 − b/v)2 − b

µJT =
Cpreal [1 − (2/vRT )(1 − b/v)2 ]

4
Cuando v → ∞, la Ecuación anterior puede aproximarse a
 
1 2a
µJT = −b
Cpreal RT
Es importante destacar que el Cpreal se aproxima al Cpideal ya que al realizar la respectiva cor-
rección las derivadas de las ecuaciones explicitas en el volumen se tornan complejas. Ası́, la figura
2 muestra la gráfica de µJT en función de T.

Figure 2: Coeficiente Joule - Thomson del Nitrógeno en función de la Temperatura (K) haciendo uso de la
Ecuación de Van der Waals.

2.2 Ecuación de Redlich - Kwong

Otra de las ecuaciones que describe de forma aproximada el comportamiento de los gases reales
es la Ecuación de Redlich - Kwong, explicita en la presión
RT a
P = − 0.5
v − b T v(v + b)
Donde
R2 Tc 2.5
a = 0.42748
Pc
RTc
b = 0.08664
Pc

5
2.2.1 Curva de Inmersión del Nitrógeno
Bajo el mismo procedimiento empleado en la Sección 2.1.1, a partir de la condición de inmersión
propuesta en la sección 1 (Ver Ecuación 2), se calculan las respectivas derivadas de la ecuación de
estado, con lo cual
 
∂P R a
= +
∂T v v − b 2T 1.5 v(v + b)
 
∂P RT a(2v + b)
=− 2
+ 0.5 2
∂v T (v − b) T v (v + b)2
Las cuales se reemplazan en la Ec (2), con lo que se obtiene la expresión

RT a RT a(2v + b)
+ 0.5
− 2
+ 0.5 =0
v − b 2T v(v + b) (v − b) T v(v + b)
A partir de ésta, se despeja la temperatura en función del volumen especifico
  1
  1.5
a
v(v+b)
0.5 + (2v+b)
v+b
T = −   
R v
v−b
1 − (v−b)

Teniendo en mente lo anterior, los valores de temperatura y volumen, se reemplazan en la

ecuación de estado y se grafica T vs P. En la Figura 3, se presenta la curva de inmersión resultante.

Figure 3: Curva de Inmersión JT del Nitrógeno haciendo uso de la Ecuación de Redlich - Kwong.

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2.2.2 Coeficiente Joule - Thomson
En este caso, el coeficiente de Joule Thomson para un gas real cuyo comportamiento se modela
bajo la Ecuación de Redlich - Kwong, se expresa de la forma
" √ #
1 (RT /(v − b)) + (a/( T v(v + b))
µJT = − real √ +v
Cp a(2v + b)/ T v 2 (v + b)2 − RT /(v − b)2

Ası́, la figura 4 muestra la gráfica de µJT en función de T.

Figure 4: Coeficiente JT en función de la Temperatura (K) del Nitrógeno haciendo uso de la Ecuación de
Redlich - Kwong.

3 Algoritmo Matemático
Haciendo uso del lenguaje de programación Matlab, se realizaron las diferentes gráficas presen-
tadas en la sección anterior. A continuación se presenta el algoritmo empleado para dicho proced-
imiento numérico y la descripción de su orden lógico y funcionamiento.

En primer lugar, se presenta el algoritmo para graficar las curvas de inmersión del nitrógeno
empleando cada una de las ecuaciones de estado.

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 Figure 5: Algoritmo matemático para determinar la curva de inmersión

En la Figura 6 se evidencia el proceso a seguir para obtener la curva del coeficiente de Joule
Thomson en función de la Temperatura.

Figure 6: Algoritmo matemático para determinar la curva de inmersión

Es importante destacar que el algoritmo funciona de la misma manera para cada una de las
ecuaciones de estado empleadas, solo se hace el reemplazo correspondiente de cada ecuación aso-
ciada.

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4 Discusión
Los resultados con respecto a la linea de inmersión del nitrógeno fueron los esperados tanto para
la ecuación cúbica de estado de Van der Waals como para la ecuación cúbica de Redlich-Kwong.
Un punto de análisis de las gráficas es evaluar la temperatura máxima de inmersión, que según la
literatura para el nitrógeno es de 621K, que al ser comparada con los resultados, se obtiene una
diferencia bastante amplia, ya que este ultimo da una temperatura máxima aproximada de 851K
,lo cual indica que la curva de inmersión determinada para estas ecuaciones no modela el com-
portamiento del Nitrógeno de forma adecuada y esto puede ser producto de que por ejemplo la
Ecuación de Van der Waals, más que un modelo matemático es una aproximación teórica al com-
portamiento de los gases reales.

Sin embargo, para realizar una análisis con respecto al gráfico obtenido de µJT en función de
T se presentan dos casos distintos.

Por un lado, para la ecuación de Van der Waals, si se asume la medición de volúmenes altos
se obtiene una aproximación del coeficiente de Joule-Thompson que solo se encuentra en función
de la temperatura. Mientras que para la ecuación de Redlich-Kwong no se puede realizar dicha
aproximación, ya que la ecuación del coeficiente JT sigue encontrandose en función del volumen,
por lo que su gráfico se realiza tomando un volumen grande de manera arbitraria.

Aunque las escalas numéricas de los dos gráficos en el eje y es completamente diferente, se
puede notar que la forma de la curva o gráfico en función de la temperatura tienden a comportarse
de una manera similar.

References
[1] C. Windmeier and R. Barron, Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry: Cryogenic
Technology, 09 2013, pp. 1–71.

[2] J. Smith, H. C. Van Ness, M. M. Abbott, and M. T. Swihart, Introduction to Chemical Engi-
neering Thermodynamics, 8th ed. McGraw Hill, 2017.