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UNVERSIDAD MAYOR DE SAN SIMON

FACULTAD DE HUMANIDADES Y CIENCIAS Y TECNOLOGIA


LABORATORIO DE FISICOQUIMICA

PRACTICA #4 y 5
CALORIMETRÍA

Docente: Ing. Jenny Espinoza


Auxiliar: Marcelo Revollo Z.
Estudiantes: Camacho Z. Gabriel
Encinas Elmer
Fernandez A. Jeimy Pamela
Gonzáles O. Gabriel Antonio
Maldonado N. Paul
Tarquino Adrián
Fecha: 9 de abril de 2007

Cochabamba - Bolivia
CALORIMETRÍA
Objetivo general
Demostrar que la ecuación fundamental de la calorimetría se cumple: Q = mC p ΔT

Objetivos específicos
• Determinar la constante de enfriamiento de un calorímetro
• Determinar el equivalente en agua del calorímetro
• Determinar el calore específico de una aleación de metal
• Determinar el calor de neutralización de un acido y de una base
• Determinar el calor de combustión de una muestra (Benzoico y galleta)

Fundamento teórico
Calorimetría ciencia que mide la cantidad de energía generada en procesos de
intercambio de calor. El calorímetro es el instrumento que mide dicha energía. El tipo
de calorímetro de uso más extendido consiste en un envase cerrado y perfectamente
aislado con agua, un dispositivo para agitar y un termómetro. Se coloca una fuente de
calor en el calorímetro, se agita el agua hasta lograr el equilibrio, y el aumento de
temperatura se comprueba con el termómetro. Si se conoce la capacidad calorífica del
calorímetro (que también puede medirse utilizando una fuente corriente de calor), la
cantidad de energía liberada puede calcularse fácilmente. Cuando la fuente de calor es
un objeto caliente de temperatura conocida, el calor específico y el calor latente pueden
ir midiéndose según se va enfriando el objeto. El calor latente, que no está relacionado
con un cambio de temperatura, es la energía térmica desprendida o absorbida por una
sustancia al cambiar de un estado a otro, como en el caso de líquido a sólido o
viceversa. Cuando la fuente de calor es una reacción química, como sucede al quemar
un combustible, las sustancias reactivas se colocan en un envase de acero pesado
llamado bomba. Esta bomba se introduce en el calorímetro y la reacción se provoca por
ignición, con ayuda de una chispa eléctrica.
Constante de enfriamiento, esta representado por los pequeños flujos que presenta un
calorímetro no adiabático, esto quiere decir que en todo cuerpo cuya temperatura sea
menor o mayor a la del ambiente, esta puede aumentar o disminuir de acuerdo al tiempo
que pase bajo la acción de la temperatura ambiente.
Equivalente en agua del calorímetro es la cantidad de calor absorbido por una cierta
masa de agua.
Proceso endotérmico, es aquel en el que existe un desprendimiento de calor y el
proceso exotérmico, es aquel en el que hay absorción de calor
Calor de combustión, es la cantidad de calor liberada por mol de sustancia

= [ mol ]
Q cal
quemada:
n
Calor de neutralización, es el calor producido en reaccionar un equivalente gramo de un
acido con un equivalente gramo de una base. Las reacciones acido-base (neutralización)
son características por presentarse en todas ellas un cambio negativo de entalpía
(reacciones exotérmicas).
Al neutralizar soluciones diluidas de ácidos fuertes con bases fuertes, también a
temperatura ambiente el calor de neutralización por mol de agua formada es
esencialmente constante e independientemente de la naturaleza del acido o base

Materiales y reactivos
Materiales:
Vaso de precipitación
Termómetro
Calorímetro
Hornilla
Cronómetro
Matraz aforado
Matraz volumétrico
Bureta
Soporte universal
Moneda
Pinzas
Balanza analítica
Prenza
Alambre de cobre

Reactivos:
Hidróxido de sodio
Acido clorhídrico
Acido benzoico
Agua destilada
Oxígeno diatómico
Galleta
Anaranjado de metil
Acido nítrico
Desarrollo experimental determinación de la constante de enfriamiento del
calorímetro
• Primeramente calentar 100 ml. de agua hasta alcanzar una temperatura de 50 ºC,
seguidamente introducimos el agua dentro del calorímetro
• Tapamos inmediatamente el calorímetro y tomamos lecturas de temperatura del
agua en función del tiempo cada minuto durante 15 min.
• y con los datos obtenidos calculamos la constante de enfriamiento:

1 ⎡ (T − T )⎤
α = * ln ⎢ f a

t ⎣ o a )⎦
(T − T

Desarrollo experimental del equivalente en agua del calorímetro


• Tomamos la temperatura de 100 ml de agua fría e introducimos en el
calorímetro.
• Calentamos 100 ml de agua hasta alcanzar una temperatura de 50 ºC
seguidamente introducimos en el calorímetro, en el momento en el que se realiza
la mezcla cronometramos el tiempo en el que alcanzo el equilibrio térmico.
• Tomamos la temperatura final de la mezcla en equilibrio en la cual resulta ser la
temperatura aparente.

Desarrollo experimental del calor específico de un metal


• Introducimos 100 ml de agua destilada en el calorímetro para medir la
temperatura inicial dentro el calorímetro.
• Pesamos una moneda de 2 Bs.
• Calentamos agua destilada hasta la ebullición e introducimos la moneda dentro
el vaso de precipitado.
• Dejamos que la moneda alcance la temperatura del agua. con la ayuda de una
pinza sacamos la moneda e introducimos la moneda en el calorímetro.
• Tapamos rapidamente el calorímetro y controlamos el tiempo en el que alcance
el equilibrio térmico.
• Tomamos la temperatura final que resulta ser la temperatura aparente.

Desarrollo experimental calor de neutralización


• Tomamos la temperatura de 50 ml de una solución de hidróxido de sodio 0,01 N
• Introducimos en el calorímetro una solucion de acido clorhidrico 0,1 N y
tomamos su temperatura, seguidamente introducimos una solucion de hidróxido
de sodio y tapamos el calorímetro.
• Controlamos el tiempo en el que la solución alcanza el equilibrio térmico dentro
el calorímetro.
• Leímos la temperatura final que resulta ser la temperatura aparente.

Desarrollo experimental: determinación del equivalente en agua del calorímetro.


• Pesamos un alambre de cobre de 10 cm aproximadamente, previamente lijado.
• Utilizamos como muestra patrón el acido benzoico.
• Con la ayuda de una prensa pastilladora realizamos nuestra muestra,
seguidamente pesamos la pastilla del acido benzoico.
• Abrimos la bomba calorimétrica u pusimos la cabeza de la bomba en un soporte,
posteriormente introducimos 2ml de agua destilada en la bomba, y 2 litros de
agua destilada en el balde, en el que se sumergía la bomba calorimétrica.
• Sujetamos la pastilla a la bomba teniendo cuidado de que el alambre de cobre
este bien sujeto a los soportes respectivos
• Cerramos muy cuidadosamente la bomba calorimétrica para no llegar a romper
el termómetro, poniendo la cabeza de la bomba en su respectiva rosca.
• Saturamos la bomba con oxigeno y cerramos la salida de oxigeno de la bomba.
• Introducimos oxígeno a la bomba a una presión aproximada de 20 atm.
• Introducimos la bomba en el interior del balde que contenía 2 litros de agua
destilada.
• Conectamos la bomba a la fuente de tensión y tapamos el calorímetro, pusimos a
funcionar el agitador del sistema para así poder medir la temperatura inicial del
agua.
• se produjo la combustión de acido benzoico haciendo funcionar la fuente de
poder; medimos la temperatura final del agua.
• Destapamos el sistema y desalojamos el oxígeno de la bomba, seguidamente
pesamos los residuos del alambre de cobre; y titulamos con carbonato de sodio
en liquido residual de la bomba calorimétrica utilizando un indicador
(anaranjado de metilo).
• Seguir los mismos pasos para la determinación del calor de combustión de una
galleta

Cálculos y resultados.
Determinación la constante de enfriamiento de un calorímetro

Datos:
tiempo (t) Temperatura (T)
1 min. 50,7
2 min. 50,7
3 min. 50,7
4 min. 50,7
5 min. 50,7
6 min. 50,7
7 min. 50,7
8 min. 50,7
9 min. 50,7
10 min. 50,7
11 min. 50,7
12 min. 50,7
13 min. 50,7
14 min. 50,7
15 min. 50,7

Utilizando la ecuación desarrollada de la ley de enfriamiento de Newton:


⎛ T − Ta ⎞ Sabiendo que no cambia la temperatura
ln⎜⎜ f ⎟⎟ para ningún tiempo, y que:
T −T
α= ⎝ o a⎠ ⎛ T − Ta ⎞ T − Ta
t ln⎜⎜ f ⎟⎟ si f =1
⎝ To − Ta ⎠ To − Ta
⎛ 50,7 − 28 ⎞
ln⎜ ⎟ ⇒ ln 1 = 0
⎝ 50,7 − 28 ⎠
α= =0
1

Equivalente del agua en calorímetro (π)

Sabiendo: T fa − Ta Datos:
= eαt 0,996 g
T fr − Ta mH 2 O fria = 150ml * = 149,45 g
ml
T fa − Ta
= T fr − Ta = 150ml *
0,984 g
= 147,56 g
e αt mH 2 O caliente
ml
T fa − Ta
+ Ta = T fr
e αt
43,52 − 28
+ 28 = T fr
e 0*19
⇒ T fr = 43,52
− Qced = Qganado
− mH 2 Ocaliente * CH 2 O (T fr − To H 2 Ocaliente ) = mH 2 O fria * CH 2 O (T fr − To H 2 O fria ) + π (T fr − To H 2 O fria )
− mH 2 Ocaliente * CH 2 O (T fr − To H 2 Ocaliente ) − mH 2 O fria * CH 2 O (T fr − To H 2 O fria )

(T fr − To H 2 O fria )
− (147,56) * (1)(43,52 − 59) − (149,45) * (1)(43,52 − 28)
π=
(43,52 − 28)
π = −2,2703[cal
ºC
]

Calor específico de un metal

Datos:
mmoneda = 6,3407 g
T fr = 30,05º C
Tomoneda = 92º C
mH 2 O fria = 149,45 g
π = −2.2703[cal
ºC
]
− Qced = Qganado
− mmoneda * Cmoneda (T fr − To moneda ) = mH 2 O fria * CH 2 O (T fr − To H 2 O fria ) + π (T fr − To H 2 O fria )
mH 2 O fria * CH 2 O (T fr − To H 2 O fria ) + π (T fr − To H 2 O fria )
Cmoneda =
− mmoneda (T fr − To moneda )
(149,45) * (1)(30,05 − 28) − 2,2703(30,05 − 28)
Cmoneda =
− (6,3407)(30,05 − 92)
Cmoneda = 0,7681 gcalº C[ ]

Determinación del calor de combustión de una muestra (bomba calorimétrica)

Datos. mbenz = m pas − mcu = 0,314 g


To AcBenz = 23,62º C mcu = mcu − mcu Re cidual = 0,0019 g
T fr = 24,6 kcal 1mol kcal
ΔH Cbenz = −771,2 * = −6,3
mcobre = 0,0499 g mol 122 g g
m pas = 0,3639 g kcal 1mol kcal
ΔH CCu = −38,5 * = −0,61
mCu Re cidual = 0,0480 g mol 63 g g
M benzoico = 0,1molar ΔH FHNO3 = −41,4
kcal 1mol
* = −0,657
kcal
mol 63 g g
Titulacion:
VNa 2 CO3 = 0,2ml a 0,1M
molNa2CO3 2eq
0,1 * = 0,2 N
1Lso ln 1molNa2CO3
# eqNa2CO3 = 0,2(0,0002 L) = 0,00004eq
63 gHNO3
# eqHNO3 = 0,00004( ) = 0,00252 gHNO3
1eq

− Qced = Qganado
− (mbenz * ΔH c + mcu ΔH cu + mHNO3 ΔH fHNO3 ) = π (T fr − To ) + mH 2 OC (T fr − To )
− (mbenz * ΔH c + mcu ΔH cu + mHNO3 ΔH fHNO3 ) − mH 2 OC (T fr − To )

(T fr − To )
− ((0,314 )(−6300) + (0,0019)(− 610 ) + (0,00252)(− 657 )) − (2000)(1)(24,6 − 23,62)
π=
(24,6 − 23,62)
⎡ cal ⎤
π = 21,4435⎢
⎣ º C ⎥⎦

Determinación del calor de combustión de una muestra de galleta

Datos. mgall = m pas − mcu = 0,8025 g


To = 26,32º C mcu = mcu − mcu Re cidual = 0,0097 g
mcobre = 0,0334 g kcal 1mol kcal
ΔH CCu = −38,5 * = −0,61
m pas = 0,8359 g mol 63 g g
mCu Re cidual = 0,0237 g kcal 1mol kcal
ΔH FHNO3 = −41,4 * = −0,657
T fr = 27,92º C mol 63 g g
π = 21,4435
Titilación:
VNa 2 CO3 = 10,2ml a 0,01M
molNa2CO3 2eq
0,01 * = 0,02 N
1Lso ln 1molNa2CO3
# eqNa2CO3 = 0,02(0,0102 L) = 0,000204eq
63 gHNO3
# eqHNO3 = 0,000204( ) = 0,01285 gHNO3
1eq
− Qced = Qganado
− (mgall * ΔH gall + mcu ΔH cu + mHNO3 ΔH fHNO3 ) = π (T fr − To ) + mH 2 OC (T fr − To )
π (T fr − To ) + mH OC (T fr − To ) + mcu ΔH cu + mHNO ΔH fHNO
ΔH gall = 2 3 3

− mgall
(21,4435)(27,92 − 26,32) + (2000)(1)(27,92 − 26,32) + (0,0097 )(− 610) + (0,01285)(− 657 )
ΔH gall =
− (0,8025)
⎡ cal ⎤
ΔH gall = −3902.9299⎢ ⎥ = −3,9[kcal ]
⎣ g ⎦

Conclusiones y observaciones.
• No se logro encontrar la constante de enfriamiento, debido a que no teníamos el
termómetro correcto.
• Pudimos determinar el equivalente en agua de la bomba calorimétrica, y se
determino también el calor de combustión de la galleta.
• El calorímetro es un material donde no existe perdida de calor, es un sistema
adiabático, es por eso que se considera ideal.

Observaciones.
• El termo calorímetro a pesar de que su función es mantener un liquido a una
temperatura respectiva, no es un sistema totalmente adiabático, por ello que
tiene una constante de enfriamiento.
• El termómetro utilizado en la práctica no era de precisión, por lo cual el
resultado tendrá grandes errores.
• Cuando se trabajo con 0,1 N de hidróxido de sodio el volumen gastado fue muy
poco, por lo cual se diminuye la normalidad a 0,01 N para tener menor error en
nuestros cálculos

CUESTIONARIO

1.- Un lingote de plomo con masa de 1 Kg y un Cp promedio de 24.43J/ºKmol, se


encuentra a una temperatura de 373ºK . Si el lingote se enfría bruscamente con
agua , ¿ Qué masa de agua a 27 ºC debe utilizarse para que el estado final del
sistema consista en agua líquida , vapor y cobre sólido a 100ºC , con la cuarta parte
del agua convertida en vapor . ? Cp(H2O) = 4.186 J/gºK , el calor de vaporización
es 2257 J/g .
m(lingote)=1Kg
Cp(Pp)=24.43J/ºKmol x 1mol/63.5g = 0.3847J/gºK
T=400ºK >>>673ºK
m(H2O)=? >>>>27.5ºC
Cp(H2O)=4.186J/gºK
H(vap)=2257J/g
-m(Pb)·(373-673)=1/4m(H2O)·Cp·(373-300.5)+1/4·m(H2O)· H(vap)
-4mp (pb)·(373-673)=m(H2O)·CP(H2O)(72.5)+m(H2O) H(vap)H2O

M(H2O)= -4mpb Cppb(-300)


Cp(H2O)(725)+ H(vap)H2O

m(H2O)= -4·(1000g)·(0.3847J/g K)(-300)


(4.186 J/ g K)(72.5)+2257 J/g

m(H2O)= 180g m(H2O)= 0.18Kg

2.- Se mezclaron dos soluciones, inicialmente a 22.14C en un termo totalmente


aislado. Una contenía 200ml de solución acida 0.9M. La otra contenía 200ml de
solución 0.9M de la base. Después de la mezcla la temperatura ascendió a 26.35C
¿Cuánto calor se desprende en la neutralización de 1 mol de acido? Supóngaseque
la relacion estequiometrica es 1 a 1 y que la capacidad calorifica de la sal
resultante es 2.51J/C mol.

T=22.14C Q=0
V(ac)= 200ml 0.9M
V(BA)=200ml 0.9M
T=26.35 C
Q(N)=??
Cp=2.51J/Cmol
0.9mol ·200ml = 0.18mol Ac G=m/v m=G·v
1000ml

0.9mol · 200ml= 0.18mol BA m=5 g/ml ·200ml


1000ml

G=1g G=5 g/ml m(A)=1g


200ml

m(B)=1g

Q(N)=M(A)Cp T+m(B)C(PB) T

Q(N)=1·2.51(26.36-22.14)+1·2.51(26.35-22.14)
Q(N)=21.13 J

Ac+Ba sal+H2O
3.- Se va combustionar octano C8H18 de masa 1.563g. en una bomba calorimetrica
adiabatico, si 2.5 litros aumenta su temperatura en 5.3C y luego de la experiencia
se titulo el HNO3 formado con 10.2ml de NA(OH)0.1N y 0.09g de cobre
combustionado.
En el mismo termo se quemo 0.75g de alimento balanceado para gallinas, y de esa
forma saber el numero de calorias que proporciona ese alimento a las aves, que
ocurrio en 38 segundos, si el T=44C, y la masa de cobre combustionado fue de
0.13g y se gastaron 4.6 ml de NAOH 0.1 N. Cacular el H combustión del alimento
balanceado en Kcal/g sabiendo que el ∆H combustión del hidrocarburo es -
1350Kcal /mol
Datos: ∆Hcomb Cu=-1.6Kcal/g Formación HNO3 = -256.57kJ/g

C8H8 1.563g
2.5L 5.3ºC
HNO3-10.2ml NuOH 0.1N
0.09gCu
0.75g alimento 38(s)
T=4.4 ºC
Mcu= 0.13g 4.6ml NuOH 0.1N
∆H alimento=Kcal/g
∆H hidro =-1350 Kcal/mol ∆H cu= -1.6Kcal/g ∆H hno3=-61.24Kcal/g

-[m(olim) ∆H (comb)+m(cu) ∆H(comb)+m(HNO3) ∆H]= m(H2O)Cp( T)+ T

m(N8H8)= 1.563g m(HNO3)=?


V(H2O)=2.5L
T=4.3ºC m(HNO3)= Nºequi. HNO3 · Peeq HNO3

El NHO3 titulado con 10.2 ml NeOH 0.1N


m(cu)=0.09g Cu P eq =PM HNO3 /#e-

∆H(C8H8)=-1350Kcal/mol

m(olim)= 0.75g T=4.4ºC

V(titulacion)=4.6ml NaOH

Neq NaOH =4.6^-4eq ·63g/1eq=0.02898g

Neq NaOH = 0.1eq/l ·10.2^-3=1.02^-3eq·63g/1eq=0.06426g

&=(-m(H2O4)Cp(T2 –T1) – m(C8H8) ∆H – m(cu) ∆H – M(HNO3) ∆H)/(T2-


T1)

&=(-2.5·1·(5.3)-1.563·(-1350)-0.09·(-1.6)-0.06426·(-61.29))/5.3

&=(13.25+2110.05+0.144+3.94)/5.3

&=396.39Kcal/mol
∆H(alimento)=-(m(H2O)Cp(T2-T1)+&(T2-T1)+m(cu) H+m(NAOH) H)/
-m(alimento)

∆H(alimento)=(-2.5·(1)·4.4+396.39·4.4+0.09·(-1.6)+0.06426·(-61.29))/0.75

∆H(alimento)=-2228.59Kcal/g

4.- Cuantos metros cúbicos de propano en condiciones normales se necesita para


quemar en una cocina domestica, para generar suficiente calor y cederlo a 2Kg de
hielo a -20ºC, para convertirlo en vapor sobrecalentado a 200ºC. suponga que la
eficacia de la combustión del hidrocarburo solo es del 60%.
Datos: ∆Hcomb propano= -532110cal/mol Ce H2O liq.= 1cal/gºC
L fusion H2O=80cal/g Ce H2O liq = 0.5cal/gºC
L vaporizacion H2O= 540cal/g Ce H2O vapor =0.5 cal/gºC

m3=?
m(hielo)=2Kg
T1=-20ºC
T2=200ºC
60%

Q1=200g·1·(0-(-20)
Q1=20000Cal
Q2=2000·80
Q2=160000Cal
Q3=2000·1·(100-0)
Q3=20000Cal
Q4=200·540
Q4=1080000Cal
Q5=2000·0.5(200-100)
Q5=10000Cal
Qn=20000+160000+200000+108000+100000
Qn=1470000Cal·1Kcal/1000Cal =2.76KCal

Q/ H=n(propano)

n(propano)=1470/532.110=2.76mol

2.76mol·(22.4L/1MOL)=61.824L·(100/60)=103.04L

103.04L·(1m3/100L)=0.103m3
5.- Se desea conocer el calor especifico de un metal desconocido que esta a 80ºC, si
este se introduce en 200 ml de agua a 25.35ºC generando un T= 3.01ºC. ¿Cuál
será su calor especifico?

Cp=? >>>>T=80ºC

V=200ml(H2O)>>>T=25.35ºC>>>(T2-T1)=3.01

M(metal)=1.8g

D=m/v D(H2O)=1g/ml

m=D·v m(H2O)=1g/ml·200ml=200g

-Qc=Qa

-mCp(T2-T1)=mCp(T2-T1)

T2= 3.01+25.35=28.36ºC

Cp=(-200·1·3.01)/(1.8·(28.36-80))

Cp=6.47Cal/gºC

Bibliografía

• Gilbert W. Castellan, 1997, “fisicoquímica”, Addison Wesley Iberoamericana,


Mexico, pag: 141-151

• Marón y Prut, 1980 “fundamentos de fisicoquímica”, Limusa, Mexico, pag.


151,156,157

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