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CALOR DE VAPORIZACION SEMANA 9

I.

INTRODUCCION

En el presente informe se pretende conocer la entalpia de vaporizacin de


lquidos puros a diferentes temperaturas modificando la presin del sistema
siguiendo el mtodo establecido en el cual se mide la presin una vez se
tenga una temperatura constante segn el intervalo de tiempo establecido a
criterio.
La entalpia de vaporizacin la podremos hallar mediante la pendiente de la
grfica LnP vs 1/T en la cual nuestra presin utilizada ser la presin de vapor
del lquido puro.
Tanto la presin de vapor como la presin de vapor saturado entalpia de
vaporizacin son conceptos que tenemos que tener en cuenta para poder
comprender el fenmeno que se da en la experiencia a realizar en la cual hay
dos fases en equilibrio.
Es aqu donde podremos conocer y utilizar un concepto que nos ayudar en
la determinacin de la entalpia de vaporizacin, la ecuacin de ClausiusClapeyron.

II.

COMPETENCIAS

Hallar la entalpia de vaporizacin de lquidos puros, comparando con los


valores tericos de las tablas.

Hallar la capacidad calorfica del sistema que usaremos para el clculo


de la entalpia de evaporacin del lquido.

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III.

MARCO TEORICO

Evaporacin y presin de vapor


La energa cintica de las molculas de un lquido est cambiando
continuamente a medida que chocan con otras molculas. En cualquier
instante, algunas de las molculas de la superficie adquieren la suficiente
energa para superar las fuerzas atractivas y escapan a la fase gaseosa
ocurriendo la evaporacin. La velocidad de evaporacin aumenta a medida
que se eleva la temperatura del lquido.
Si el lquido se encuentra en un recipiente cerrado, las molculas del vapor
quedarn confinadas en las vecindades del lquido, y durante el transcurso de
su movimiento desordenado algunas de ellas pueden regresar de nuevo a la
fase lquida. Al principio, la velocidad de condensacin de las molculas es
lenta puesto que hay pocas molculas en el vapor. Sin embargo, al aumentar
la velocidad de evaporacin, tambin aumenta la velocidad de condensacin
hasta que el sistema alcanza un estado en el que ambas velocidades son
iguales.

Evaporacin de un lquido en un recipiente cerrado

En este estado de equilibrio dinmico, la concentracin de las molculas en el


vapor es constante y por lo tanto tambin es constante la presin. La presin
ejercida por el vapor cuando se encuentra en equilibrio con el lquido, a una
determinada temperatura, se denomina presin de vapor y su valor aumenta
al aumentar la temperatura.
Temperatura de ebullicin
La temperatura de ebullicin es aquella a la cual la presin de vapor del
lquido es igual a la presin externa. En este punto, el vapor no solamente
proviene de la superficie sino que tambin se forma en el interior del lquido
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produciendo burbujas y turbulencia que es caracterstica de la ebullicin. La


temperatura de ebullicin permanece constante hasta que todo el lquido se
haya evaporado.
El punto de ebullicin que se mide cuando la presin externa es de 1 atm se
denomina temperatura normal de ebullicin y se sobreentiende que los
valores que aparecen en las tablas son puntos normales de ebullicin.

Temperatura critica
Temperatura sobre la cual un gas no puede ser licuado solo con presin. A
esta temperatura, no hay distincin entre lquido y vapor, teniendo ambos la
misma densidad y constituyendo un sistema homogneo.

Presin de vapor
Resulta cuando la energa de atraccin entre las molculas excede al valor de
su propia energa cintica de traslacin. Cuando un lquido se evapora en un
espacio de dimensiones limitadas, pronto las molculas del vapor se
encuentran en todos los sitios del espacio libre, mientras la evaporacin
prosiga, aumentara el nmero de molculas en estado gaseoso, lo cual
originara un aumento de la presin ejercida por el vapor. Entonces concluimos
que, cuando un lquido se evapora en un espacio limitado intervienen dos
procesos opuestos, el proceso de evaporacin y el proceso de condensacin.
La velocidad de condensacin va en aumento segn proceda la velocidad de
evaporacin y aumenta consiguientemente la presin de vapor.

Presin de vapor saturado


El vapor que se encuentra en equilibrio con su lquido se llama vapor
saturado. La presin del vapor saturado de un lquido tiene para cada
temperatura un valor fijo. Independientemente del volumen que se le ofrece al
vapor. La presin del vapor saturado depende esencialmente de la
temperatura.

Entalpia de vaporizacin
Para pasar de la fase liquida a la fase de vapor se necesita una absorcin de
energa por parte de las molculas liquidas, ya que la energa total de estas
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ltimas es menor que la de las molculas gaseosas. En el caso contrario, en


la condensacin, se produce un desprendimiento energtico en forma de
calor. El calor absorbido por un lquido para pasar a vapor sin variar su
temperatura se denomina calor de vaporizacin. Se suele denominar calor
latente de vaporizacin cuando nos referamos a un mol.

Calor de vaporizacin
KJ mol-1
40.7 a 273 K
41.7 a 391 K
40.5 a 351 K
31.9 a 341 K

Compuesto
H2O
cido
actico
Etanol
Hexano
Tabla: valor del calor de vaporizacin para algunos lquidos.

La temperatura ms alta hasta la cual se puede medir la presin de vapor de


un lquido es la temperatura crtica, desde que el lquido no puede existir ms
arriba de esta temperatura .El lmite ms bajo es el punto de congelacin del
lquido.
Clapeyron en 1834 fue quien obtuvo primero la ecuacin termodinmica que
relaciona la presin de vapor de una sustancia con la variacin de la
temperatura.
Teniendo un sistema que este en equilibrio entre dos fases

, de una

sustancia pura es
( T , p )= ( T , p ) .(1)

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Si conocisemos las formas analticas de las funciones


posible,

al

menos

en

principio

resolver

la

ecuacin

, sera
(1)

para

T =f ( p ) o bien p=g (T ) (2)

Si las funciones

no se conocen en detalle, es posible, no obstante,

obtener un valor para la derivada de la temperatura respecto a la presin.


y

Considrese el equilibrio entre las fases

con una presin p, la

temperatura de equilibrio es T. Entonces, a T y p, tenemos


( T , p )= ( T , p )

Si la presin se cambia hasta un valor de


equilibrio ser

T + dT

tanto, a T + dT , p +dp

y el valor de cada

p+dp , la temperatura de

cambiar a

+d . Por lo

la condicin de equilibrio es

( T , p )+ d = ( T , p ) +d .(3)
Restando la ecuacin (1) de la ecuacin (3) obtenemos
d =d .( 4)

Expresamos

explcitamente en trminos de

dp y dT , aplicando la

ecuacin fundamental
d =S dT + V dp d =S dT + V dp .(5)

Empleando las ecuacin (5) en la ecuacin (4) obtenemos


S dT + V dp= S dT + V dp
Relacionando, resulta
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( S S ) dT =( V V ) dp ..(6)
Si la trasformacin se expresa
V = V V

, entonces

S=S S , y

, y la ecuacin (6) se trasforma en

dT V
dp S
=
o bien =
dp S
dT V
Cualquiera de las dos ecuaciones se denomina ecuacin de Clapeyron.
La ecuacin de Clapeyron es fundamental para cualquier anlisis del
equilibrio entre dos fases de una sustancia pura. Y expresa la dependencia
cuantitativa de la temperatura de equilibrio con la presin, o la variacin de la
presin de equilibrio con la temperatura. Su aplicacin en la trasformacin de
liquido gas

da como resultado.

H vap
S=S gas Sliquido =
es+ para todas las sustancias
T
V = V gas V liquido + para todas las sustancias

y en consecuencia

dp S
=
es + para todaslas sustancias
dT V

Integracin de la ecuacin de Clapeyron en el equilibrio de fase condensadagas


Para el equilibrio de una fase condensada, ya sea solida o liquida, con vapor ,
tenemos
dp S
H
=
=
dT V T ( V gV c )
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Donde H es el calor molar de vaporizacin del lquido o el calor molar de


sublimacin del slido y

V c

En la mayora de los casos,

es el volumen molar del solido o del lquido.

V g V c V g

y esto, suponiendo que el gas, es

ideal a RT/p. Asi , la ecuacin se transforma en

dlnp H
=
dT
R T2

Que es la ecuacin de Clausius-Clapeyron , que relaciona la , presin de


vapor del lquido (solido) con el calor de vaporizacin (sublimacin ) y la
temperatura. Integrando entre lmites, suponiendo adems que H es
independiente de la temperatura, tenemos
p

d lnp=
po

ln

To

H
dT
2
RT

p H 1 1
H H
=

=
+
po
R
T To
RT
R To

Donde

po

es la presin de vapor a

To

es la presin de vapor a

T
Si

po=1 atm

, entonces

To

es la temperatura normal de ebullicin del

lquido, por lo tanto:

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lnp=

H H
+
RT
RTo

Si se grafica

pendiente

lnp o log p

H
R

IV.

en funcin de

1/T

, se obtiene una recta con

H
2,303 R .

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

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MATERIALES
-

Cronometro

Termmetro

Bomba de vaco

Cocina elctrica

Cronometro

Frasco de 2 a 3 litros con pared gruesa y de boca


ancha

REACTIVOS
-

Agua

Metanol

Equipo:

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En el presente experimento no se considerar el calor absorbido por el


calormetro. Lo anterior se justifica ya que se trabajara en perodos de tiempo
cortos, rgimen estable y en un sistema aproximadamente adiabtico.
1. El vaso calorimtrico se llena 2/3 partes de su capacidad con agua destilada
y se monta el equipo como se muestra en la Figura.
2. El bulbo que posee un refrigerante se lleva a pesar (w1), luego se le aade
metanol con una jeringa y se coloca en el sistema.
3. Despus se procede a determinar la capacidad calorfica del sistema usando
la corriente elctrica al sistema anotando el tiempo que demora el sistema en
bajar un grado centgrado.
4. Se procese a pesar el bulbo despus del experimento (w2)
5. Cerrar el sistema para iniciar el vaco, registrar variacin de presin Vs.
Temperatura hasta que la variacin de 3 grados C.
6. Pesar el bulbo para determinar la masa de metanol vaporizado.

V.

ANALISIS EXPERIMENTAL
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Calculando la capacidad calorfica del calormetro

C=

Q
.. .(1)
T

Q=I x t x V . . . ( 2 )
Datos obtenidos:
I =0,01 A ,V =28,8 v , T =3 C ,t=6 ' 34 ' ' 394 s

Q=( 0,01 A ) x ( 394 s ) x (28,8 v )

Q=113,472 J

C=

113,472 J
=37,824 J /C
3 C

Masa del bulbo = 66,1814 gramos


Antes de usar la bomba:

Masa del bulbo lleno con metanol = 87,8499 g.

Despus de usar la bomba y calentar:

Masa del bulbo lleno con metanol = 83,8082 g.


Masa de metanol que se evapor = 87.8499g 83.8082g.
= 4.0418 g.

Moles de metanol que se evapor = 4.0417 g / 32 g/mol


= 0.1263 moles

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Calculando el absorbido por el metanol para evaporarse:


Dato:
Temperatura del sistema antes de usar la bomba = 24,5 C
Temperatura del sistema luego de usar la bomba = 23,3 C
T =24,523,3=1.2 C

Q= 37.824

J
(1,2 C)
C

Q=45,3888 J
Calor de vaporizacin=

45,3888 J
0.1263 mol

Calor de vaporizacin experimental=0.359 KJ /mol

Tericamente el calor de vaporizacin del metanol es 36,1 KJ/mol

Calculando el % de error:
36.10.359 x 100 =99
36.1
error =

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VI.

CONCLUSIONES
Se concluy que la experiencia realizada nos dio un porcentaje
de error muy elevado, lo que significa que hubo un error en los
clculos experimentales.
La entalpia de vaporizacin del metanol hallada se aleja mucho
al terico.

VII.

VIII.

RECOMENDACIONES

Trabajar con dos o ms compaeros ya que mientras uno manipula


el equipo de medicin los otros deben ir tomando nota de los
valores resultantes.

Mantenerse atentos al momento de tomar las mediciones ya que


algn descuido puede alterar los resultados obtenidos.

BIBLIOGRAFIA

MARON Y PRUTTON, Fundamentos de Fisicoqumica, Limusa,


Dcima quinta reimpresin, 1984.

PONZ MUZZO, GASTON, Tratado de Qumica Fsica, A.F.A,


Segunda poca. Primera Edicin, 2000.

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CUESTIONARIO

1. calclese el calor desprendido en la tostacin de una tonelada de


SO 2
pirita, suponiendo que los productos consisten nicamente en
Y

F e 2 O3

2 Fe S2 +

11
O 4 S O2+ F e2 O3
2 2

H 0298 =4 H 0f S O2 + H 0f F e2 O32 H 0f Fe S2
4. (296,8 )+ (824,2 ) 2(178,2)
0

H 298 =1655 kJ
1655 kJ
1 mol
1000 g 1000 Kg
x
x
x
2 mol
119,975 g
Kg
Ton

Q p=6,897 x 1 0

kJ
ton

2. calcular la entalpia de formacin del propano

C3 H 8( g)

a 300C.

admtase que a presin cte la capacidad calorfica molar del propano


es 24,3 cal/molC en el intervalo de temperatura de 25 300 C y que
asimismo la capacidad calorfica del carbono es 2,7cal/molC.
La capacidad calorfica promedio del hidrogeno puede calcularse de
la ecuacin de 2 trminos para gases diatomicos.
C3 H 8( g) a 300 C
H f C 3 H 8 ( g )298 K =24,82 Kcal /mol

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3 C(s ,573 K ) +4 H 2 (g ,573 K ) C 3 H 8 (g ,573 K ) H f ( 573 K )=?


Datos:
C3 H 8 .Cp ( 573 K )=24.3

C . Cp ( 573 K )=2.7

cal
mol C

cal
mol C

H .Cp ( 573 K )=6.5+0.001 T

cal
mol C

Cp=6.5+ 0.001 ( 298 )=6,798


Cp=6.5+ 0.001 ( 573 )=7,073
6,798+ 7,073
cal
=6,936
2
mol C
H f ( 573 K )=28,82+ ( 24.3( 3 x 2.7+ 4 x 6.94 ) ) x(30025)

H f ( 573 K )=28,0

Kcal
KJ
=117.29
mol
mol

3. una bomba calormetro elevo su temperatura en 1.58C al pasar una


corriente de 2,7A durante 29s procedente de una fuente de 13V.
a. cul es su capacidad calorfica.
b. Si en dicho calormetro se oxidan 0.316g de glucosa y la
temperatura se eleva a 7.683C. Cul es la

H ocomb

de la glucosa

a 298K?.
a. Primero hallamos la capacidad calorfica del calormetro
C=

Q
T

Q=I .t .V =2.7 x 29 x 13=1017.9 J

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C=

b. La

1017.9 J
J
=644.24
1.58 K
K
o

H comb

de la glucosa a volumen cte:

Q=C . T

Q=644.24

Qv=

J
. ( 7.683 K )=4949.7 J
K

4949.7 J 180 g
x
=2819.45 KJ /mol
0.316 g
mol

A presin cte:
H= U + nRT
C6 H 12 O6 (s)+6 O2(g ) 6 C O2( g) +6 H 2 O(l)

n=66=0
Dnde:
H=Qv=Qp=2819,45 kJ /mol

4. Las ropas hmedas pueden ser fatales en la montaa. Suponga que


su ropa ha absorbido 2Kg. de agua y un viento frio la sec. Qu
prdida de calor experimenta el cuerpo para compensar? Cunta
glucosa debera consumir para reemplazar la perdida? Suponga que
su cuerpo no hizo nada sobre la perdida de calor. Cul sera su
temperatura al final de la evaporacin?. Suponga tambin que su
capacidad calorfica es la misma que la del agua y que su masa es
80Kg.
La entalpia estndar de vaporizacin del agua es:
H V , 298 K =44,016 KJ /mol

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El calor absorbido por el agua al evaporarse es


H V , 298 K =44,016

KJ
1 mol
1000 g
x
x
x 2 Kg
mol 18.016 g
Kg

Q = 4886.3232 KJ
b) El calor de combustin de la glucosa es
H c ,298 K =2808 KJ /mol
La glucosa a consumir es
4886.3232 KJ x

1 mol
180 g
x
=313.2258 g .
2808 KJ mol

Si esta perdida de calor no se compensa, entonces la temperatura final


ser
Q=m x C x T
4886.3232=80 Kg x 4.184

KJ
x (T 37)
KgK

T =22.4 C

Siendo 37C , la temperatura corporal del hombre.

5. Un motor de automvil se alimenta con gasolina de densidad


0.744g/mL y de poder calorfico a 20kcal/g. Si el rendimiento de la
conversin de calor en trabajo mecnico es tan solo del 65% calcular
el consumo de gasolina por 1000Km de recorrido para una velocidad
media de 60km/h y una potencia de 40 CV ( caballos de vapor).
W =Pt
W =P

e
v

W =40 CV x

75 Kgm/ s
1H
3600 s
x 1000 Km x
x
CV
60 Km
h

W =1.8 x 10 Kgm x 9.8

Joule
Kgm

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W =17.64 x 1 0 KJ
Pero este trabajo producido solo representa el 65% del calor liberado, por
lo que el calor total requerido es
Q= 27.138x 105 KJ

La cantidad de combustible a quemarse es


5

27.138 x 1 0 KJ x

1 cal
1g
x
=32.43 Kg
4.184 J 20000 cal

El volumen de gasolina es
V = 32.43 Kg / 0.744Kg / L
V = 43.589 L

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