INFORME DE LABORATORIO #7

Miscibilidad Parcial
Lina Gabriela Vidal Infante lvidali@unal.edu.co
Salvador Elías Maya Correa semayac@unal.edu.co
Alejandra Forero Rosas alforeroro@unal.edu.co
Jorge Hernán Jaramillo Botina jojaramillob@unal.edu.co

1. RESUMEN
La solubilidad es un concepto importante para el equilibrio líquido-líquido de una mezcla binaria. Esta
solubilidad es dependiente de la temperatura y de la composición de la mezcla, lo que significa que
ambas sustancias son parcialmente miscibles, son miscibles cuando se cumple cierta composición y
temperatura. En esta práctica se realizó 10 mezclas a diferentes concentraciones de trietilamina disuelto
en agua y de Fenol disuelto en Agua. Los resultados para el primer sistema no fueron los más esperados,
de acuerdo con su naturaleza miscible poco común. Mientras que para el segundo sistema se evidenció
el comportamiento de forma cóncava de la curva de miscibilidad con una temperatura crítica de solución
de 66.5 °C.
Palabras clave: miscibilidad parcial, equilibrio líquido-líquido, polaridad.
2. ABSTRACT
Solubility is an important concept for the liquid-liquid balance of a binary mixture. This solubility is
dependent on the temperature and composition of the mixture, which means that both substances are
partially miscible, are miscible when certain composition and temperature is met. In this practice, 10
mixtures were made at different concentrations of triethylamine dissolved in water and phenol dissolved
in water. The results for the first system were not the most expected, according to its unusual miscible
nature. Whereas for the second system the concave shape behavior of the miscibility curve was
evidenced with a critical solution temperature of 66.5 ° C.
Keywords: Partial miscibility, Liquid-liquid equilibrium, polarity.

3. INTRODUCCIÓN
Entre las especies químicas componentes de una solución, los factores que determinan propiedades
como la solubilidad son: la agitación, presión y temperatura, superficie de contacto, el tamaño y forma
de las moléculas y las fuerzas intermoleculares. La solubilidad se entiende como la capacidad de las
moléculas del soluto para introducirse en los espacios que quedan entre las moléculas del solvente. Es
decir que, si los componentes tienen similar estructura química (forma y tamaño) y las fuerzas de
interacción entre ellos son parecidas a las fuerzas existentes entre moléculas de un mismo componente,
la solución tendrá solubilidad total. A su vez, las fuerzas intermoleculares están determinadas por la
polaridad de las moléculas, y es por ellos que siempre se escucha la frase “lo polar disuelve lo polar” y
“lo apolar disuelve lo apolar". Si las moléculas de los constituyentes de la mezcla son muy solubles,
ocurre lo que se explicó previamente y entonces no requerirán de agitación o aumento de temperatura
para garantizar su solubilidad. Cuando se requiere que una mezcla esté presente en una sola fase, y a
condiciones ambiente es parcialmente insoluble, usualmente se combina la agitación con un aumento
de temperatura para favorecer el movimiento de las moléculas en la solución y así facilitar su difusión.
En este informe se determinará el diagrama de miscibilidad parcial o dicho de otro modo el equilibrio
líquido-líquido del agua en dos sustancias diferentes: 1) fenol y 2) Trietilamina a temperatura variable
y presión atmosférica. Sus diagramas teóricos se muestran a continuación:
 Figura 1. Curvas de solubilidad para el sistema Trietilamina-Agua (izquierda) y Fenol-Agua
(derecha)

4. OBJETIVOS

A. Objetivo principal

- De acuerdo con los resultados experimentales, se construirá el diagrama de miscibilidad del

sistema Agua-Fenol y para el sistema Agua-Trietilamina para evidenciar su relación con la
temperatura. La forma de cada una de estas se comparará de acuerdo a la literatura. Se
espera que la curva del primer sistema sea cóncava hacia abajo, mientras que la del segundo
sea cóncava hacia arriba

B. Objetivos específicos

- Dar una explicación del porqué de la forma de la curva de miscibilidad para cada sistema,
así como dar idea de que pudo haber fallado en caso de que la curva no corresponda a la
reportada por la literatura
- Recomendar técnicas para lograr mejores resultados experimentales, así como instrumentos
que pueden ayudar a mejorar la experiencia de esta práctica

5. MATERIALES Y METODOS

A. Materiales
- Fenol
- Trietilamina
- Agua

B. Equipos

- Balanza Analítica con tolerancia de ±0.001 g

- Planchas de calentamiento eléctricas (2)
La balanza analítica fue utilizada para pesar en los tubos de ensayo las diferentes mezclas a
diferentes concentraciones para los sistemas de trietilamina-agua y fenol-agua, en la figura 2 se
muestra una imagen de la balanza analítica utiliza en la práctica. El otro equipo utilizado en la
práctica fue la plancha de calentamiento la cual se calentó un vaso de precipitado con agua en
 donde se realizó el calentamiento de las muestras, en la figura 3 se muestra la plancha de
calentamiento utilizada.

Figura 2. Plancha de calentamiento.

Figura 3. Balanza analítica.

C. Métodos

- Para el Fenol y la Trietilamina, se realizaron 10 mezclas con agua para cada sistema, cada
una a diferentes concentraciones. Estas se realizaron de la siguiente manera: cada tubo
contuvo alrededor de 2.75g de mezcla siendo la primera mezcla 2.50 g de la sustancia
(trietilamina o fenol) y 0.25 g de agua; las siguientes se hicieron aumentando en 0.25g el agua
y disminuyendo en 0.25 el otro componente, hasta llegar a que la última mezcla es de 0.25 g
de sustancia y 2.50 g de agua. Esto se hizo poniendo el tubo dentro de un vaso, el cual actuaba
como base de este, y se pesaba en la balanza. Una vez pesado se taraba y se agregaba la
sustancia al tubo hasta un valor cercano a la cantidad deseada, luego se agregaba el agua con
la pipeta hasta llegar a los 2.75g de mezcla finales. Para la Trietilamina se utilizó otra pipeta,
mientras que para el Fenol se usó una pala.
- Una vez realizadas las mezclas, se procedió a calentarlas en un baño de maría, donde en un
vaso de precipitado de 250 ml lleno con agua, se calentaba hasta 80°C, después se tomaba el
tubo de ensayo que contenía la mezcla y se ponía en el baño. Mientras estaba en el baño, se
agitaba con el termómetro la mezcla hasta que se dejara de ver que la mezcla estaba turbia.
Cuando pasaba esto, se tomó dato de la temperatura.
 Una vez se dejaba de ser turbia la solución, se sacaba del baño y se colocaba en otro vaso con
agua a temperatura ambiente; una vez adentro se agitaba hasta que la mezcla se vuelva otra
vez turbia, se anotaba la temperatura cuando pasaba esto.
Finalmente se volvía la mezcla al baño de maría y se repetía el primer paso, agitar con el
termómetro hasta que deje de ser turbia la mezcla. Esto se realizó para todos los tubos para
cada uno de los dos sistemas.

6. RESULTADOS Y ANÁLISIS

A. Resultados

Mezcla de Agua (1) y Fenol (2)

Tabla 1. Resultados experimentales para el sistema Fenol-Agua

T.
Temperatura Temperatura Temperatura Promedio
Masa Masa %wt
Mezcla Transparente 1 Turbia Transparente 2 de dos
Fenol (g) Agua (g) Fenol
(°C) (°C) (°C) últimos
intentos
Soluble T Soluble T
1 2.490 0.386 86.58% 45.0 ambiente ambiente N/A
Soluble T Soluble T
2 2.256 0.511 81.53% 55.0 ambiente ambiente N/A
Soluble T Soluble T
3 1.972 0.752 72.39% 49.0 ambiente ambiente N/A
4 1.759 1.017 63.36% 58.0 48.0 50.0 49.0
5 1.497 1.261 54.28% 63.0 65.0 63.0 64.0
6 1.245 1.537 44.75% 65.0 65.0 66.0 65.5
7 0.999 1.849 35.08% 67.0 67.0 66.0 66.5
8 0.772 2.088 26.99% 66.0 66.0 65.0 65.5
9 0.494 2.284 17.78% 64.9 64.0 65.0 64.5
10 0.267 2.515 9.60% 57.0 37.0 40.0 38.5

Se excluyeron los valores de las tres primeras debido a que son muy solubles y no se evidenció alguna
turbidez una vez colocada en el agua a temperatura ambiente. La gráfica de solubilidad del sistema
Fenol-Agua es:

Miscibilidad del Fenol en Agua

80

70

60
Temperatura (°C)

50

40

30

20

10

00
0,00% 10,00% 20,00% 30,00% 40,00% 50,00% 60,00% 70,00%
%wt de fenol
 Figura 4. Curva de solubilidad experimental para el sistema Fenol-Agua.

Para la temperatura se usó el promedio de la temperatura entre la transición de transparente a turbio

y la temperatura del segundo intento donde la mezcla pasó de turbia a transparente. La razón de que
no se usó las tres temperaturas es debido a que la primera se utilizó como referencia, para evidenciar
la temperatura de transición y darse una idea a qué temperatura se logra esa transición.

Mezcla de Agua y Trietilamina

Tabla 2. resultados experimentales para el sistema Trietilamina-Agua

Masa Masa Temperatura Temperatura Temperatura

Mezcla %wt
Trietilamina Agua Transparente Turbia Promedio
Trietilamina
(g) (g) (°C) (°C) (°C)
Soluble T
2.534 0.215 92.18%
1 19.0 ambiente 19.0
2 2.263 0.504 81.79% 28.0 30 29.0
3 1.993 0.776 71.98% 30.0 34 32.0
4 1.775 0.996 64.06% 37.0 34.5 35.8
5 1.508 1.245 54.78% 42.0 48.0 45.0
6 1.245 1.513 45.14% 36.0 47.0 41.5
7 1.007 1.769 36.28% 30.0 35.0 32.5
8 0.790 1.982 28.50% 37.0 40.0 38.5
9 0.530 2.253 19.04% 29.0 31.0 30.0
10 0.283 2.463 10.31% 31.0 30.0 30.5

De acuerdo con los datos anteriores, se grafica la temperatura promedio de cuando pasa de
transparente a turbio y viceversa vs. la composición de Trietilamina en la mezcla.

Solbilidad de Trietilamina en Agua

50
45
40
Temperatura(°C)

35
30
25
20
15
10
05
00
0,00% 20,00% 40,00% 60,00% 80,00% 100,00%
%wt Trietilamina

Figura 5. Curva de Solubilidad experimental para el sistema Trietilamina-Agua

B. ANALISIS
Mezcla Agua-Fenol
El diagrama de solubilidad del Fenol en Agua obtenido a partir de los resultados experimentales
obtenidos es bastante similar a los obtenidos por otros autores que han realizado este
experimento, así como los reportados por literatura. En la figura 6 se presenta un diagrama de
solubilidad para este sistema según varios autores.

Figura 6. Curva de solubilidad para el Sistema Fenol-Agua reportada según diferentes

autores. Extraída de [1]
Como se puede evidenciar, la curva obtenida experimental obtenida (figura 5), tiene la misma
forma cóncava que la figura 6, donde se evidencia una meseta a alrededor de ~338 K (65 °C)
entre el 20% wt y el 50% wt de fenol.
Esta meseta experimental se evidencia entre el 20% wt y 55% wt de fenol, por lo tanto, el
resultado experimental es bastante satisfactorio. Incluso, para la mezcla número 10, cuya
concentración era 9.60 %wt, usando la figura 6, se puede interpolar cualitativamente la
temperatura, la cual es cercana a los 310 K (37 °C), experimental se obtuvo una temperatura de
38.5 °C, un error del 4%, nada mal para una interpolación “a ojo” del resultado experimental
con la de otros experimentadores.
En la figura 7, se evidencia otra forma de la curva de miscibilidad de este sistema binario.
Figura 7. Curva de miscibilidad del sistema Fenol-Agua mostrando la CST. Extraído de [3].
El comportamiento de este sistema de mezclas, cuya curva de solubilidad es cóncava, tiene un
punto crítico máximo, a este se le llama como la temperatura crítica de solución (CST en inglés).
Este punto es importante debido a que puede decir mucho sobre la pureza de una sustancia,
debido a que este punto es muy sensible a las impurezas [2].
También existe mucha discusión sobre el verdadero CST de esta mezcla. Según [2] está un
rango entre los 65.3°C y los 70.7°C. Esta discrepancia es debido a que diversos autores no
utilizan Fenol o Agua puros.
Otra causa de esta discrepancia es cuando se enfría la mezcla transparente, aparece un fenómeno
visual llamado opalescencia, el cual es cuando la mezcla adquiere una apariencia lechosa, y
ocurre antes de que la mezcla se vuelva turbia. Por lo que los investigadores toman la
temperatura de opalescencia y no de turbidez. En la figura 8 se presenta como se ven estos dos
fenómenos.
 Figura 8. Diferencia entre las fase opalescente y turbia del sistema Fenol-Agua. Extraída de
[4]
A pesar de ello, muchos observadores precisan que el CST de este sistema es superior a los
66°C: Friedländer da un CST de 66.06°C, Timmermans uno de 66.09 y Howell uno de 66.4°C.
En el caso experimental grupo 4 se obtuvo uno de 66.5 °C, lo que corrobora la afirmación de
[2] sobre el CST del sistema Fenol-Agua y concluyendo que el fenol utilizado es de alta pureza.
Finalemente, a nivel molecular se puede explicar de la siguiente manera: el fenol, al contener
un grupo funcional hidroxilo, actúa como un ácido (pKa = 9.99 @ 25°C), este reacciona con el
agua para fomar el ion hidronio y el anión fenóxido mediante la siguiente reacción:

Figura 9. Ionización del fenol en agua

Una vez ionizado, la solución se vuelve una sola fase, esto es que el anión fenóxido es
totalmente soluble en agua. Al ser el pKa función de temperatura, y con lo anteriormente
mencionado sobre el pKa y la solubilidad del Fenol en Agua, se establece la relación entre la
solubilidad y la temperatura.
A pesar de que los resultados de esta práctica fueron bastantes satisfactorios, debido a que los
resultados experimentales tienen relación con los de la literatura, hay que tener en cuenta que
cierto error humano se cometió en la lectura de la temperatura. Esto debido a que el termómetro
era el instrumento de agitación, una vez logrado el cambio entre turbio (o mejor dicho opalizado
a transparente o viceversa), había un tiempo muerto entre dejar de agitar para buscar la
temperatura, por lo que en ese tiempo muerto está la verdadera temperatura de transición. Es
por ello por lo que para futuras prácticas se recomienda el uso de un agitador que tiene un anillo
en un extremo, esto con el objetivo dejar quieto el termómetro y tener una lectura más precisa
de la transición visual. También se recomiendo usar tapones para hermetizar las mezclas como
medida para evitar la volatilización del fenol, así como soporte del termómetro.
Mezcla Agua-Trietilamina
Este tipo de equilibrio (con la cúpula de equilibrio convexa) no es muy común que se dé. Es más
usual obtener gráficas como la del equilibrio fenol-agua, sin embargo, esto se debe a que la
solubilidad depende no solo de factores externos como la temperatura y la agitación, sino también
de la forma de las moléculas y de sus interacciones.
Tabla 3. Propiedades polares y geométricas del Agua y Trietilamina.
Especie Formula estructural Fuerzas intermoleculares Algunas
propiedades
Agua Fuerzas de dispersión de Tipo de geometría:
London (menos fuertes), angular
fuerzas Dipolo-Dipolo, Momento dipolar:
Puentes de hidrogeno (más 1.85 D
fuertes
Trietilamina Fuerzas Dipolo-Dipolo, y Tipo de geometría:
fuerzas de dispersión de trigonal plana
London. Momento dipolar:
0.660 D
Solubilidad en agua
(20°C): 112-130 g/L
Como se puede observar en la tabla 3, ambas son moléculas polares. El cálculo del momento dipolar
depende de la magnitud, sentido y dirección que tengan los enlaces en la molécula. Como los enlaces
O-H de la molécula de agua no están orientados en la misma dirección y en sentido opuesto, la suma
vectorial no permite cancelarlos a pesar de que tenga dos enlaces con la misma magnitud. Lo mismo
sucede con la trietilamina. Sin embargo, es posible notar que la diferencia de electronegatividades entre
el enlace C-N es menor que la del enlace O-H y posiblemente por ese motivo la polaridad de la
trietilamina sea menor. Esta característica de ambas moléculas es la que permite que a 20°C 112-130
g/L de trietilamina sean miscibles en agua.
La grafica de abajo obtenida experimentalmente por E. KARTZMAR [5], representa al equilibrio
Agua-Trietilamina. Por la teoría cinética del movimiento de las moléculas, se esperaría que al aumentar
la temperatura la solubilidad aumente, pero esto no es precisamente lo que sucede con este sistema
binario y es por eso que al principio de esta sección se explicó que el diagrama TXY convexo no es
muy común. Esto es lo que se denomina diagrama de solubilidad de temperatura de solución crítica
inferior. Es decir, a temperaturas por debajo de la LCST, los líquidos son totalmente miscibles, pero
con el calentamiento, la mezcla se separa en dos fases. El sistema agua-trietilamina es miscible en todas
las proporciones de mezcla a temperaturas inferiores a 18 °C, pero se separa en dos fases inmiscibles
para una amplia gama de composiciones a cuando llega a unos 19°C. Esta particularidad puede
explicarse por la estructura de las moléculas y por lo tanto, la magnitud de sus fuerzas intermoleculares.
Este tipo de sistemas tiende a formar interacciones más fuertes cuando disminuye la temperatura y por
lo tanto aumenta la solubilidad y se forma una fase homogénea
Al compararla con la figura 9 obtenida en la práctica de laboratorio, a simple vista se observa que no
concuerdan los datos y que la tendencia tampoco es similar. Esto imposibilita la comparación, pero si
permite reportar las posibles causas de la discrepancia. Dicho esto, y teniendo en cuenta la teoría, los
errores en los datos se explican debido a que la práctica no fue llevada a cabo correctamente. La
temperatura ambiente dentro del laboratorio era de 19.9 °C, ignorando los efectos de presión
atmosférica porque los líquidos no son tan susceptibles a estos cambios, se puede asumir que según la
figura XX, para cualquier composición Trietilamina-Agua, a esa temperatura la mezcla era insoluble
porque cae justo sobre la línea de transición homogénea a heterogénea. Efectivamente, los tubos de
ensayo preparados mostraban inmiscibilidad de ambos componentes y la fase rica en TEA flotaba sobre
la fase rico en agua debido a la menor densidad de TEA (0,73 g/mL). Luego, para obtener la temperatura
de turbidez, la mezcla debía enfriarse, pero lo que se hizo en la práctica fue calentarla, es decir, jamás
se pudo obtener una temperatura de turbidez real. Si ocurrió un fenómeno, y fue que, al aplicar
perturbaciones como la agitación junto con el calentamiento si se pudo observar la miscibilidad de las
fases, parece contradictorio, pero es básicamente porque la solubilidad no depende de un único factor.

Figura 9. Diagrama de Solubilidad del sistema Trietilamina-Agua

7. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
 - El sistema Fenol-Agua resultó ser el más exacto, siendo su curva de solubilidad muy parecida
a la reportada por otros autores, tanto en su forma cóncava como en los valores obtenidos
experimentalmente; así como su CST de 66.5°C, el cual indica una alta pureza del fenol
utilizado. Para mayor precisión en los resultados, se recomienda usar un agitador de anilla y
mantener las muestras herméticas.
- Es probable que para el sistema trietilamina-agua, los errores atribuidos sea a que, debido a
la forma convexa del sistema, el sistema no requiera calentarse, sino enfriarse. Así que se
recomienda para el experimento de miscibilidad para este sistema enfriar las mezclas y
evidenciar una turbidez.

8. REFERENCIAS

- [1] Yuan, X.; Chen, Y. (2020). Experimental study of liquid-liquid equilibria for
systems of (dibutyl ether + phenol + water) at different temperatures. The Journal of
Chemical Thermodynamics, 106261. doi:10.1016/j.jct.2020.106261
- [2] Howell O. R. (1932). A study of the system Water-Phenol. Part 1.-Densities. The
College of Technology. Manchester.
https://royalsocietypublishing.org/doi/pdf/10.1098/rspa.1932.0145
- [3] Mohamad Aliff Ashraf Bin Zainud-din. (2016). Mutual solubility curve for Phenol
and Water. http://mutualsolubilitycurve20163b.blogspot.com/2016/12/date-practical-
title-objectives-to-to.html
- [4] Chemistry Demo Lab Ohio State University. (2019). Critical Opalescence 2019 (no
audio). Youtube Video. https://www.youtube.com/watch?v=DIGdbmJvFUw
- [5] Kartzmark E. M. (1966). System triethylamine-water: the equilibrium diagram and
some physical properties. https://cdnsciencepub.com/doi/pdf/10.1139/v67-183