Estudio de la cintica de la oxidacin del yoduro de potasio

1. Objetivos
Objetivo general
Estudiar la cintica de la reaccin de oxidacin del yoduro de potasio con
persulfato de sodio
Objetivos especficos
Determinar el orden global de la reaccin de oxidacin del yoduro de potasio con
el persulfato de sodio, utilizando un mtodo espectrofotomtrico
Calcular la energa de activacin de la reaccin del yoduro de potasio con el
persulfato de sodio
Determinar la constante cintica de la reaccin del yoduro de potasio con el
persulfato de sodio
2. Marco terico
Oxidacin del yoduro de potasio con persulfato de sodio
Aunque la mayora de las reacciones entre iones son muy rpidas, hay algunas que
ocurren a velocidades fcilmente medibles, la oxidacin de yoduro a yodo con persulfato
es un ejemplo de estas ltimas:

2 I S 2O8 2 SO4 I 2
Esta reaccin es un buen modelo para cintica, pues con ella se ilustra como obtener el
orden de la reaccin, los parmetros de activacin, el efecto de catalizadores y el efecto
salino primario. La velocidad de la reaccin se sigue volumtricamente midiendo con
tiosulfato el yodo formado o tambin con el mtodo espectrofotomtrico
El poder oxidante del yodo, as como el poder reductor del ion yodo, permiten la
aplicacin de estas soluciones en anlisis volumtrico en ambas direcciones.
Se consigue intensificar el color del yodo para reconocimiento del punto de viraje,
mediante solucin de almidn.

2 S 2O3 I 2 S 4O6 2 I

La ecuacin cintica para la reaccin en estudio, la podemos formular de la siguiente

manera:

d [ S 2O8 ]
k [ I ]a [ S 2O8 ]b
dt

Espectroscopia
Espectroscopia, en fsica y qumica fsica, el estudio de los espectros. La espectroscopia
se basa en que cada elemento qumico tiene su espectro caracterstico.
Espectroscopio
En 1859, los cientficos alemanes Gustav Robert Kirchhoff y Robert Wilhelm Bunsen
fueron los primeros en darse cuenta de que cada elemento emite y absorbe luz de colores
caractersticos, que componen su espectro. Desarrollaron el espectroscopio de prisma en
su forma moderna y lo aplicaron al anlisis qumico. Este instrumento, que es uno de los
dos tipos principales de espectroscopio, est formado por una rendija, un conjunto de
lentes, un prisma y un ocular. La luz que va a ser analizada pasa por una lente
colimadora, que produce un haz de luz estrecho y paralelo, y a continuacin por el prisma.
Con el ocular se enfoca la imagen de la rendija. De hecho, lo que se ve son una serie de
imgenes de la rendija, conocidas como lneas espectrales, cada una con un color
diferente, porque el prisma separa la luz en los colores que la componen.
Un segundo tipo de espectroscopio usado habitualmente es el espectroscopio de red,
empleado por primera vez a comienzos del siglo XIX por el fsico alemn Joseph von
Fraunhofer. En estos instrumentos, la luz se dispersa mediante una red de difraccin en
lugar de un prisma. Una red de difraccin es una superficie especular de metal o vidrio
sobre la que se ha trazado con un diamante un elevado nmero de lneas paralelas. Una
buena red tiene una gran potencia dispersiva, por lo que permite mostrar detalles mucho
ms finos en los espectros. Las lneas de la red de difraccin tambin se pueden trazar
sobre un espejo cncavo, de forma que la red sirva al mismo tiempo para enfocar la luz y
sea innecesario el uso de lentes. En un espectroscopio de este tipo, la luz no necesita
pasar por ninguna sustancia transparente, por lo que estos instrumentos se emplean en
toda la regin ultravioleta y en la regin de rayos X.
Espectrgrafo
En un espectrgrafo, el ocular se sustituye por una cmara. No hace falta fotografa en
color para identificar las imgenes de la rendija. Se pueden calcular sus longitudes de
onda a partir de sus posiciones en la pelcula fotogrfica. Los espectrgrafos son tiles en
las regiones ultravioleta y visible del espectro, y tambin en la zona infrarroja hasta los
1.200 nanmetros (nm). La espectroscopia en las zonas extremas del ultravioleta y el
infrarrojo es similar a la de la zona visible; sin embargo, el vidrio no transmite esas
radiaciones, por lo que las lentes y prismas tienen que ser de cuarzo, fluorita, silvina o sal
de roca. Las lentes tambin pueden sustituirse por espejos cncavos. Para esas
longitudes de onda es necesario utilizar emulsiones fotogrficas especiales. Estos
mtodos permiten investigar el espectro ultravioleta hasta longitudes de onda inferiores a
los 60 nm; los espectros de infrarrojos pueden investigarse con mtodos especiales en
zonas ms all de los 0,01 cm.

Espectrofotmetro
El espectrofotmetro se usa para medir la intensidad de un espectro determinado en
comparacin con la intensidad de luz procedente de una fuente patrn. Esta comparacin
permite determinar la concentracin de la sustancia que ha producido ese espectro. Los
espectrofotmetros tambin son tiles para estudiar espectros en las zonas no visibles
porque sus elementos de deteccin son bolmetros o clulas fotoelctricas. Los primeros
se aplican especialmente al anlisis de espectros de infrarrojos, y los segundos al de
espectros ultravioletas.
Las redes de difraccin pueden emplearse, igual que los prismas, tanto en los
espectrgrafos como en los espectrofotmetros.
Aplicaciones del anlisis espectral
Los dos usos principales del anlisis espectral se dan en la qumica y la astrofsica.
A continuacin se desarrllara el uso que nos interesa: en la quimica
El espectro de un elemento determinado es absolutamente caracterstico de ese
elemento. Sin embargo, elementos distintos producen en ocasiones lneas que estn muy
juntas, lo que lleva a posibles errores. Por ejemplo, la lnea G de Fraunhofer, situada
aproximadamente en 430,8 nm, corresponde a dos lneas diferentes, una debida al calcio,
con una longitud de onda de 430,7749 nm, y la otra causada por el hierro, con una
longitud de onda de 430,7914 nm. Con un espectroscopio ordinario sera difcil distinguir
estas dos lneas. Las otras lneas del calcio, sin embargo, son muy distintas de las otras
lneas del hierro. Por tanto, la comparacin del espectro completo de un elemento con un
espectro conocido simplifica su identificacin. Cuando se excita una sustancia
desconocida mediante una llama, un arco voltaico, una chispa u otro mtodo apropiado,
un anlisis rpido con un espectrgrafo suele bastar para determinar la presencia o
ausencia de un elemento determinado. Los espectros de absorcin son muchas veces
tiles para identificar compuestos qumicos.
Los espectros situados ms all de la regin ultravioleta (rayos X y rayos gamma) se
estudian mediante detectores de ionizacin adecuados. Los espectros de rayos gamma
son tiles para el anlisis por activacin de neutrones. En esta tcnica, se irradia una
muestra con neutrones en un reactor nuclear; la muestra se vuelve radiactiva y emite
rayos gamma. Los espectros de estos rayos gamma sirven para identificar cantidades
minsculas de determinados elementos qumicos en la muestra. Esta tcnica se emplea
en investigaciones policiales, junto con formas ms convencionales de espectroscopia.
Los mtodos magnticos de espectroscopia en la regin del espectro de las
radiofrecuencias, son muy tiles para proporcionar informacin qumica sobre las
molculas y mostrar su estructura detallada. Estos mtodos son la resonancia magntica
nuclear (RMN) y la resonancia de espn electrnico (REE); esta ltima tcnica tambin se
denomina resonancia paramagntica de electrones. Estos mtodos se basan en el hecho
de que los electrones y protones giran sobre s mismos como pequeos trompos. Para
alinear los ejes de giro, se coloca la muestra en un campo magntico. Los electrones o
protones de la muestra invierten repentinamente sus ejes de giro cuando se suministra la
radiofrecuencia adecuada

3. Parte experimental
Reactivos
Solucin de Yoduro de Potasio 0,40 M.
Solucin de Persulfato de amonio 0,10 M.
Agua destilada.
Materiales
2 matraces aforados de 25, 50 ml
1 matraz aforado de 10 ml
Pipetas graduadas de 10 y 1 ml
1 bureta graduada de 25 ml
2 vasos de precipitado de 100 ml
Cubetas o celdas del espectrofotmetro
Esptula
Equipos
Balanza analtica.
Cronmetro.
Bao Termostatizado.
Espectrofotmetro.
3.4 Desarrollo experimental

Preparar 25 mL. de una solucin de persulfato de amonio de 0.044 M y 25 mL de

una solucin de yoduro de potasio 0.3 M.

Las soluciones de los reactivos se introducen en el bao para que alcancen la

temperatura de 20C, luego se mezclan tomando este instante como tiempo cero.

En intervalos pequeos de tiempo se toman alcuotas de 0.1 mL. de la mezcla en

reaccin, este volumen se diluye en 10 mL de agua destilada, para parara la
reaccin, con ayuda de un matraz aforado.

Teniendo ya la alcuota del la reaccin, una pequea parte de esta es vaciada a la

cubeta del espectrofotmetro, de la cual se toma la lectura con dicho aparato.

La forma correcta para la lectura de las muestras es la siguiente: primero se

calibra el aparato cuando la celda contiene agua destilada, entonces se introduce
la celda que contiene la solucin diluida y se registra el valor de la absorbancia.

El tratamiento de datos se realiza en base a la ecuacin de velocidad de una

reaccin de primer orden en funcin a una propiedad fsica.

Se repite el procedimiento anterior a una temperatura de 30 C

Se repite el procedimiento anterior pero esta vez con concentraciones de

persulfato y KI iguales.
Concentracin de persulfato = Concentracin del yoduro de potasio = 0.04 M
De igual forma se prepara 25 mL de cada solucin.

4. Clculos y resultados
Con los datos de absorbancia en funcin del tiempo, se obtuvo la siguiente tabla:
T= 30C
Tiempo
73
99
225
275
361
496
539
618
665
721
878
956
1178
1250
1401
1443
1665
1785
1883
1970
2060
2210

1
0,0658124
0,0997127
0,110473
0,211741
0,189241
0,189715
0,197184
0,218549
0,32703
0,317763
0,420267
0,207593
0,274396
0,237192
0,278845
0,351892
0,506678
0,435861
0,323114
0,351892
0,333193
0,310248

2
0,0382592
0,057386
0,0770302
0,142551
0,128593
0,120496
0,130206
0,147206
0,211997
0,205931
0,272699
0,13082
0,178854
0,151374
0,146572
0,225155
0,328495
0,281152
0,20865
0,217963
0,21138
0,192801

2410
2450
2566
2657
2776
2863
2944
3078
3227
3293
3414
3540
3695
3790
3830
3974
4154
4390
4630
4730
4794

0,46248
0,461208
0,514958
0,473094
0,530333
0,61054
0,440405
0,51209
0,398634
0,498267
0,75147
0,580438
0,419339
0,661021
0,812157
0,564738
0,464874
0,607299
0,556407
0,489471
0,475196

0,294075
0,294224
0,33434
0,302352
0,34225
0,393533
0,306013
0,322883
0,258733
0,316244
0,487597
0,372422
0,261213
0,433291
0,52497
0,358354
0,29229
0,386754
0,356994
0,30801
0,302656

La ecuacin cintica responde al siguiente modelo:

Cuando

Se procedi a realizar el anlisis de los datos para determinar la ecuacin cintica

mediante el mtodo integral.

Evaluacin del orden de reaccin con respecto al ion persulfato

Como el ioduro de potasio esta en exceso tomamos entonces la siguiente ecuacin para
la cintica respecto al persulfato:

En esta experiencia se procedi a determinar el transcurso de la reaccin por el

mtodo espectrofotomtrico, para lo cual se hizo uso de una propiedad fsica, la
absorbancia que se midi para diferentes tiempos. La relacin entre cualquier propiedad
fsica, est dada por la siguiente expresin:

Donde:
CA0= Concentracin inicial del reactante limitante (t=0)
CA= Concentracin del reactante a cualquier tiempo
= Propiedad fsica medida para el tiempo infinito
t= Propiedad fsica medida a cualquier tiempo
0= Propiedad fsica inicial (t=0)
Segn los datos tenemos:
Tiempo

Ln((Abs0-Abs)/(Abst-Abs)

99
225
275
361
496
539
618
665
721
956

0,07509136
0,15857313
0,501621155
0,418033702
0,372565583
0,427343666
0,531126869
1,07034579
1,005579104
0,430910471

1178
1250
1401
1443
1883
1970
2060
2210
3227
3695
4154

0,75876749
0,55830536
0,527056681
1,227160166
1,034092395
1,138418051
1,063563122
0,878289691
1,795012904
1,853132016
3,238919785

Suponemos una cintica de primer orden para el persulfato, y comprobamos si nuestra

suposicin es correcta realizando la grfica de Ln(Abs0-Abs)/(Abst-Abs) vs. Tiempo

Los datos tratados tienen un coeficiente de correlacin de aproximadamente 0.8, lo cual

es valor aceptable y damos a esos puntos fuera de margen como errores experimentales.
Por tanto la suposicin que se hizo con anterioridad es correcta, concluimos que el orden
de reaccin respecto al persulfato es de 1
Calculo del orden de reaccin respecto al yoduro de potasio

Co = 0.04 M
Tomando primer orden respecto a persulfato de los datos anteriores y suponiendo primer
orden respecto al KI tenemos:
C
k [ KI ][ S 2O8]
dt
C

k [ KI ]2
dt
1
1

kt
Ca
Ca 0

Los datos registrados son los siguientes:

a) T = 20C
t

1
2
71 0,0820767 0,0521401
98 0,0796651 0,0518837
264 0,180727
0,1185
339 0,174965 0,114931
465
0,2588 0,169686
545 0,244879 0,159994
755 0,330982 0,215841
840 0,337509 0,221229
1035 0,441755 0,287125
1199
0,46436 0,301441
1486 0,501705 0,324318
1692 0,577319 0,371837
1918 0,607537
0,39139
2041 0,634279 0,408888
4501 0,641551 0,409276

2
CA
0,040
0,040
0,049
0,049
0,060
0,057
0,074
0,076
0,117
0,132
0,168
0,382
0,799
36,818
#DIV/0!

2
1/CA
25,000
25,018
20,355
20,605
16,772
17,450
13,541
13,164
8,551
7,549
5,947
2,621
1,252
0,027
#DIV/0!

Estos datos ya fueron analizados y algunos de los datos iniciales fueron descartados,
debido a que son considerados errneos por su comparacin con los datos anteriores o
posteriores a este.
Como resultado del tratamiento estadstico se tiene la siguiente grafica y sus relaciones
respectivas:

r2 = 0.97344752
y = ax + b
a = -.0126008
b = 24.1776568
Por tanto se puede decir que el orden de la reaccin es uno y su constante cintica k
= 24.17 [L/mol * seg] a los 20C
b) T = 30C
t
133
159
225
275
361
539
618
956
1178
1250
1401
1443
1883
1970
2060
2410
2450
4794

1
1
1
CA
1/CA
0,0658124
0,040
25,000
0,0997127
0,044
22,930
0,110473
0,045
22,273
0,211741
0,062
16,089
0,189241
0,057
17,463
0,197184
0,059
16,977
0,218549
0,064
15,673
0,207593
0,061
16,342
0,274396
0,082
12,262
0,237192
0,069
14,534
0,278845
0,083
11,991
0,351892
0,133
7,530
0,323114
0,108
9,287
0,351892
0,133
7,530
0,333193
0,115
8,672
0,46248
1,288
0,777
0,461203
1,170
0,855
0,475196 #DIV/0!
#DIV/0!

Al igual que la anterior tabla los datos ya fueron analizados y algunos de los datos
iniciales fueron descartados, debido a que son considerados errneos por su comparacin
con los datos anteriores o posteriores a este.
Como resultado del tratamiento estadstico se tiene la siguiente grafica y sus relaciones
respectivas:

r2 = 0.89108728
y = ax + b
a = -8.184*10-3
b = 22.6023456
Asumiendo un orden de reaccin de 1er. Grado por el grado de correlacin de 0.89.
La constante cintica k = 22.60 [L/mol * seg] a una temperatura de 30C

La cintica de la reaccin es:

(-rA) = k [I-]1[S2O8=]1

Clculo de la energa de activacin

Ea = 1184.768 cal/mol = 1.184 Kcal/mol

5. Conclusiones
La metodologa para seguir el orden de la reaccin estudiada permite
obtener muchos datos, de modo que es posible ir descartando datos que
no sigan con la tendencia del resto.
De acuerdo a los clculos realizados anteriormente es posible concluir que
el orden de reaccin global de la oxidacin del yoduro de potasio es 2.
El orden de reaccin respecto al yoduro de potasio es 1, as como tambin
el orden de reaccin respecto al persulfato de amonio es 1.