Universidad Peruana Cayetano Heredia

Facultad de Ciencias y Filosofa

Prctica de Laboratorio N 10
Reacciones Analticas de Haluros Orgnicos
Curso
Anlisis Funcional Orgnico

Profesora
Bertha Llanos Chang
Alumnos
-Ral Taya Perez.

2014

I.

RESUMEN

En la presente practica se realiz las reacciones de caractersticas de los

halogenuros: El ensayo con AgNO3 acuoso , el ensayo con AgNO3 etanlico
y el ensayo con NaI acetnico, con una batera de muestras de diferentes
halgenos: cloruro de bencilo, el bromuro de isopropilo, clorhidrato de
bencilamina, cloruro de benzoilo, el cloruro de terbutilo, la NBromosuccinamida ,el Yodometano, el cido Cloroactico,1-clorobutano y al
bromuro de n-butilo, clorobenceno y el cloroformo, con lo que se pudo tener
reacciones positivas en la pruebas con AgNO3 acuoso y etanolico con el
cloruro de bencilo, el bromuro de isopropilo, clorhidrato de bencilamina,
cloruro de benzoilo, el cloruro de terbutilo, la N-Bromosuccinamida y el
Yodometano, donde todas estas reacciones ocurren mediante un mecanismo
de Sustitucin Nucleofilica Unimolecular SN1, la excepcin ambas pruebas
la dio el cido cloroacetico que dio resultados negativos para AgNO3 acuoso
y para el AgNO3 etanlico dio resultado positivo, con lo que se comprob el
efecto del solvente en este tipo de reacciones SN1, mientras que para el
ensayo con NaI dieron resultados positivos el cloruro de bencilo, el 1clorobutano, el bromuro de n-butilo, clorhidrato de bencilamina, , cloruro de
benzoilo, la N-Bromosuccinamida, donde todas estas reacciones ocurrieron
mediante un mecansmo Sustitucin Nucleoflica Bimolecular, con lo que se
comprob que los halogenuros que son sales, cloruros de acilo y cloruros de
benzoilo se comportan igual para las reacciones del tipo SN1 o SN2, lo que
no ocurre en el caso de los halogenuros primarios, que si tiene preferencia
por las reacciones SN2, y lo siguen en preferencia halogenuros secundarios
y terciarios consecutivamente, mientras que para el caso de las reacciones
SN1 la preferencia de los halogenuros para esta reaccin es en orden
inverso. Finalmente el cloroformo y el clorobenceno son inertes a las
reacciones del tipo SN1 y SN2.

II.

INTRODUCCION1

Existen 3 clases principales de compuestos orgnicos halgenados que son:

Halogenuros de alquilo, vinilo y arilo.

Los ms conocidos son halgenuros de alquilo ya que su sntesis se dio

hace siglos, el cloruro de etilo, fue sintetizado alrededor del ao 1400 y la
sntesis temtica de estos compuestos, se han desarrollado desde 1800 por
el amplio uso comercial de estos compuestos.
Los halogenuros de alquilo R-X, donde X = Cl, Br, I juegan un papel central
en la Qumica Orgnica. Pueden prepararse de alcoholes, alquenos y
tambin de alcanos por procesos industriales. Los halogenuros de alquilo
son la materia prima para la preparacin de un gran nmero de grupos
funcionales, mediante sntesis que generalmente involucran reacciones de
sustitucin nucleoflica, en dondeel halogenuro se reemplaza por algn
nuclefilo como ciano, hidroxilo, alcxido, corboxi entre otras opciones,
dando lugar as a nitrilos, alcoholes, teres, steres, etc.

Nu:- + R-X :Nu-R + X

Los haluros de alquilo principalmente se utilizan como disolventes
industriales y caseros, el tetracloruro de carbono (CCl 4) antes se utilizaba
para lavar en seco las prendas de vestir, como quitamanchas pero es
txico y cancergeno y se sustituy por el 1,1,1-tricloroetano. El cloruro de
metileno antes se utilizaba para extraer cafena del caf. Tienen amplio uso
como pesticidas y aunque algunos halogenuros de alquilo son ms
seguros, deberan utilizarse con cuidado. Todos son potencialmente txicos
y cancergenos y disuelven los cidos grasos que protegen la piel,
produciendo dermatitis.

III.
-

OBJETIVOS

Identificar las diferentes tipos de halogenuros, basndose en el

tipo de reaccin, por la que tiene preferencia cuando se usen
como reactivos al AgNO3 y al NaI.
Reconocer el efecto que tiene el solvente en la reaccin de los
halogenuros con el AgNO3.
Identificar si tenemos halogenuros de cidos, haluros de benzoilo
y los halogenuros de amidas cclicas, ya que estos al reaccionar
con el NaI, no solo forman un precipitado, sino tambien liberan I2
en la solucin.

IV.

MARCO TEORICO1,2,3

1) Reacciones de Sustitucin
La sustitucin puede suceder en un slo paso:
-

Nu- + R-X [Nu----R-----X ] :Nu-R + X

El principal factor en este orden de reactividad es el impedimento
estrico, es decir, la facilidad con la que el nuclefilo puede
acercarse al carbono que est unido al grupo saliente. Por ejemplo,
aunque en el 2,2-dimetil- 1-bromopropano el halogenuro es
primario, reacciona 100,000 veces ms lento que el bromuro de
etilo, CH3CH2Br, tambin primario, porque el impedimento estrico
dificulta que el nuclefilo ataque al carbono unido al halgeno. Los
grupos terciarios prcticamente no reaccionan por mecanismos
SN2, ya que la reaccin sera extremadamente lenta.
El factor principal en la reactividad SN1 es la estabilidad relativa
del carbocatin que se forma. Para grupos salientes simples los
terciarios son los ms reactivos y los primarios y metilos los menos
reactivos, el orden en las reacciones SN1 es el inverso al de las
reacciones SN2. Los grupos primarios y metilos prcticamente no
reaccionan por mecanismos SN1, ya que la reaccin sera
extremadamente lenta.

La naturaleza del solvente tiene un efecto importante en la

velocidad de las reacciones SN 2. Si el disolvente tiene un
hidrgeno unido a un tomo electronegativo como oxgeno,
(solvente prtico), solvata o forma puentes de hidrgeno con el
nuclefilo, interfiriendo con el ataque de esta especie al carbono
que lleva al halgeno.

Si el solvente es polar y aprtico, no ocurre la solvatacin del

nuclefilo y la reaccin SN2 puede ocurrir mucho ms rpido.
Algunos solventes aprticos comunes son:

En la reaccin SN1, un solvente polar prtico, como el agua,

estabiliza al estado de transicin ms que a los reactivos, lo que
disminuye la energa de activacin y aumenta la velocidad de la
reaccin.
Las velocidades de las reacciones SN1 y SN2 tambin dependen
de la naturaleza del grupo saliente: los mejores grupos salientes
son los que forman los iones estables, como se muestra:

TABLA 1. CAPACIDAD DE GRUPOS SALIENTES(Manual de

Laboratorio de Qumica Orgnica Aplicada, Universidad Iberoamericana,
Departamento de Ingeniera y Ciencias Qumicas ,Pg. 86)

TABLA2.CARACTERSTICAS DE LAS REACCIONES DE

SUSTITUCIN NUCLEOFLICA (Manual de Laboratorio de Qumica
Orgnica Aplicada, Universidad Iberoamericana, Departamento de
Ingeniera y Ciencias Qumicas, Pg. 86)

2) Obtencin de halogenuros de alquilo

Un mtodo para obtener halogenuros de alquilo consiste en
reaccionar los alcoholes con halogenuros de hidrgeno. Este tipo
de reacciones no slo son un mtodo de sntesis importante, sino
un ejemplo de una sustitucin nucleoflica.
R-OH + HX

R-X

+ H2O

En ausencia de un cido la sustitucin debera implicar la prdida

del in hidrxido, que es fuertemente bsico y un grupo saliente
muy pobre, por lo que esto no ocurre. El cido convierte al alcohol
en la especie protonada (in oxonio), que de hecho es el sustrato
sometido a sustitucin. El agua es dbilmente bsica, pero un
grupo saliente muy bueno:

Los alcoholes sufren sustitucin nucleoflica, tanto por el

mecanismo SN2 como por el SN1. La mayora de los alcoholes
primarios y el metanol tienden a reaccionar por el mecanismo SN2:

Mientras que los alcoholes secundarios y primarios reaccionan por

el mecanismo SN1:

Como vimos anteriormente, los carbocationes primarios son muy

poco estables, por lo que el nuclefilo desplaza al grupo saliente
para dar el producto (SN2). En cambio, los alcoholes secundarios y
terciarios y los primarios que pueden rearreglarse a los anteriores,
prefieren el mecanismo SN1. Al formar carbocationes como
intermediarios, pueden obtenerse productos resultado de su
trasposicin. Por ejemplo:

La sustitucin de un grupo hidroxilo por un halogenuro puede

hacerse haciendo pasar el halogenuro de hidrgeno seco (HBr,
HCl) por el alcohol, o bien, calentando el alcohol con el cido
acuoso concentrado. El menos reactivo de los halogenuros de
hidrgeno es el Hcl que requiere, por lo general, la presencia de
cloruro de cinc (reactivo de Lucas) para reaccionar con alcoholes
primarios y secundarios; por otra parte el alcohol t-butlico, muy
reactivo, se convierte en el cloruro por simple agitacin con cido
clorhdrico concentrado a temperatura ambiente.
Se puede generar el cido bromhdrico in situ
reaccin entre cido sulfrico y bromuro de sodio:

3) Usos de los halogenuros de alquilo

mediante la

Uno de los usos ms importantes de los halogenuros de alquilo es

como intermediarios en sntesis orgnica, como ya se coment.
Otro de sus usos importantes es como solventes industriales y
domsticos. El tetracloruro de carbono (CCl4) se emple alguna
vez para lavado en seco, como desmanchador y otras aplicaciones
domsticas. Sin embargo, esta sustancia es txica y cancergena y
en la actualidad los tintoreros emplean 1,1,1-tricloroetano, percloro
etileno y otros solventes.
El cloroformo (CHCl3) fue la primera sustancia conocida que
produce anestesia general; sin embargo, como es txico su uso se
abandon en favor de otras sustancias como el halotano CF3CHClBr. El cloruro de etilo se usa con frecuencia como anestsico
tpico para intervenciones menores, especialmente en odontologa.
Los freones son haloalcanos clorofluorados utilizados como gases
refrigerantes y propelentes. Hoy en da el ms utilizado es el fren
CF2Cl2. La descarga de los freones a la atmsfera ha originado
preocupacin acerca de sus reacciones en la capa de ozono ya
que fcilmente generan radicales libres El fren 12 se difunde
gradualmente hasta la estratsfera, donde los tomos de cloro
catalizan la descomposicin del ozono O3 a oxgeno O2
disminuyendo la capa de ozono. Recientes tratados internacionales
han limitado su produccin y se han sustituido paulatinamente con
hidrocarburos de bajo punto de ebullicin o bixido de carbono. En
los sistemas refrigerantes y acondicionadores de aire automotrices,
se utiliza el fren 22 CHClF2. Los freones que tienen enlaces C-H
se destruyen a menores altitudes, antes de alcanzar la capa de
ozono.
Otro uso muy difundido de los halogenuros es como insecticidas,
como el DDT, el lindano, el clordano ola kepona. Su uso ha
contribuido al bienestar humano pues han permitido el control
sobre insectos transmisores de enfermedades. Sin embargo,
debido a sus efectos txicos persistentes, actualmente se tiende a
controlar las plagas con mtodos menos agresivos al medio
ambiente.

V.

ENSAYO

MUESTRA
Clorobencen
o

RESULTADOS

Reaccin con
AgNO3 acuoso.
(Rxn+ : Formacin
de pp. blanco, crema
amarillo.
Rxn (-)
Solucin incolora .

Reaccin con AgNO3

etanlico. (Rxn+ :
Formacin de pp. blanco,
crema amarillo.)
Rxn (-)
Solucin incolora .

Reaccin con NaI

acetnico
(Rxn+ : Formacin de pp.
blanco.)
Rxn (-)
Solucin incolora .

Al calentarse
tampoco cambia.
Rxn(+)Formacin
de pp. blanco.
No necesito calor

Al calentarse tampoco
cambia.
Rxn(+)Formacin de pp.
blanco.
No necesito calor

Bromuro de
iso-propilo

Rxn(+)Formacin
de pp.blanco.
No necesito calor

Rxn(+)Formacin de pp.
blanco.
No necesito calor

1clorobutano

Rxn(+)Formacin
de pp. blanco. Si
necesito calor

Rxn(+)Formacin de pp.
blanco. Si necesito calor

Clorhidrato
de
bencilamina

Rxn(+)Formacin
de pp. blanco.
No necesito calor

Rxn(+)Formacin de pp.
blanco.
No necesito calor

Bromuro de
n-butilo

Rxn(+)Formacin
de pp. blanco.
Si necesito calor

Rxn(+)Formacin de pp.
blanco.
Si necesito calor

Cloruro de
benzoilo

Rxn(+)Formacin
de pp. blanco.
No necesito calor

Rxn(+)Formacin de pp.
blanco.
No necesito calor

Cloruro de
ter-butilo

Rxn(+)Formacin
de pp. blanco.
No necesito calor

Rxn(+)Formacin de pp.
blanco.
No necesito calor

Nbromosuccin
_
amida
cloroformo

Rxn(+)Formacin
de pp. blanco.
No necesito calor

Rxn(+)Formacin de pp.
blanco.
No necesito calor

Rxn (-)
Solucin incolora .
Al calentarse
tampoco cambia
Rxn (-)
La solucin
entrbiese. Al
calentarse no hay
cambia.
Rxn(+)Formacin
de pp. amarillo.
No necesito calor.

Rxn (-)
Solucin incolora .
Al calentarse tampoco
cambia
Rxn (+)
Se forma poco pp. blanco.
Al calentarse no hay
cambia.

Cloruro de
bencilo

cido
cloroactico

Yodometano

VI.

DISCUSIONES

Rxn(+)Formacin de pp.
amarillo.
No necesito calor.

Al calentarse tampoco
cambia.
Rxn(+)Formacin de pp.
blanco y solucin
ligeramente amarilla.
Si necesit calor.
Rxn(+)Formacin de pp.
blanco y solucin
transparente turbia.
Si necesit calor.
Rxn(+)Formacin de pp.
blanco y solucin amarilla
opaca.
Si necesit calor.
Rxn(+)Formacin de pp.
blanco y solucin
ligeramente amarilla.
Si necesit calor.
Rxn(+)Formacin de pp.
blanco y transparente
opaca.
Si necesit calor
Rxn(+)Formacin de pp.
blanco y solucin naranja
parda.
Si necesit calor
Rxn(+)Formacin de poco
pp. blanco y solucin
transparente opaca.
Si necesit calor
Rxn(+)Formacin de pp.
blanco y solucin rojo
sangre-pardo.
No necesit calor
Rxn (-)
Solucin incolora .
Al calentarse tampoco
cambia.
Rxn(+)Formacin de pp.
blanco y solucin naranja
parda.
Si necesit calor
Rxn (-)
Solucin incolora .Al
calentarse tampoco
cambia.

En el ensayo realizado con el AgNO3 acuoso reaccionaron de manera

rpida sin necesidad de calor el cloruro de bencilo, el bromuro de
isopropilo, clorhidrato de bencilamina, cloruro de benzoilo, el cloruro
de terbutilo, la N-Bromosuccinamida y el Yodometano, debido a que
en la mayora de los casos las estructuras de estos compuestos
ayudan a liberar el halgeno fcilmente por lo que se pudo dar la
reaccin de Sustitucin Nucleoflica SN1, ya que el clorhidrato de
bencilamina debido a su naturaleza de sal,al solo disolverse en el
solvente ya libera al halgeno, el cloruro de benzoilo al tener el
carbono unido al halgeno, tambin unido a un oxgeno y a un anillo
dan estabilidad al carbocation formado al liberar el halgeno, el
bromuro de terbutilo y de isopropilo dan estabilidad al carbocation
formado la liberacin del halgeno, en el caso de la Nbromosuccinamida los carbonilos adyacentes al brindarle densidad
electrnica al N, generan que este sea ms estable frente a la
liberacin del halgeno, por lo que en todos estos casos el halgeno
es liberado fcilmente, promoviendo la reaccin SN1, solo en el caso
del Yodo metano, el que promueve la reaccin SN1 es el halgeno , ya
que al ser el yodo el Halogeno de mayor tamao, esto lo ayuda a
liberarse fcilmente.
En el ensayo realizado con el AgNO3 etanolico reaccionaron tambin
de manera rpida y sin necesidad de calor el cloruro de bencilo, el
bromuro de isopropilo, clorhidrato de bencilamina, cloruro de
benzoilo, el cloruro de terbutilo, la N-Bromosuccinamida y el
Yodometano, igual que en la prueba con el AgNO3 acuoso y por las
mismas razones estructurales, pero en este caso hubo una muestra
adicional que reacciono con este reactivo que fue el cido
Cloroactico, donde la reaccin de esta muestra evidencia el papel
que juega el disolvente en este tipo reacciones, ya que segn el
mecanismo de reaccin, el Halogeno seria dezplazado por otro
nuclefilo que brinda el solvente, pero si el solvente es agua, esta no
es un buen nuclefilo ( el agua no podra disociarse en hidrxido ya
que el cido cloroactico le estara dando carcter cido al medio),
mientras que el etanol al ser un solvente prtico y liberar su proton,
su base conjugada sera un mejor nuclefilo2 (ya que el PKa del agua
es menor al del etanol) y ayudara a que la reaccin de sustitucin
sea ms rpida, por lo que la muestra, aun sea un halogenuro
primario, si puede reaccionar por SN1, debido a que es una
halogenuro derivado de una cido.
En el caso de las muestras que no reaccionan rpidamente con el
reactivo, sino necesitan del calor para reaccionar, tendramos al 1clorobutano y al bromuro de n-butilo, que para ambos reactivos
AgNO3 acuoso y AgNO3 etanlico, no pudieron reaccionar sin la
ayuda de la elevacin de temperatura, donde esto puede deberse a
que son Halogenuros primarios y si los comparamos, con el cido
cloroacetico estos no tienen un carbono deficientes de electrones a su
lado, como si fue el caso del Acido cloroactico, donde este
caracterstica fue la que ayudo al desprendimiento del halgeno.

Para ambos ensayos con el reactivo AgNO3 acuoso y AgNO3

etanlico las muestras clorobenceno y cloroformo no dieron reaccin
positiva debido, en el caso del Clorbenceno a que los halogenuros de
arilo son menos reactivos a la sustitucin nuclefilica que los
halogenuros alifaticos2 y en el caso del cloroformo no puede haber
reaccin ya que el cloroformo es inerte a la reaccin de sustitucin
nucleofilica.

En el ensayo de NaI acetnico, solo dieron resultados positivos

cloruro de bencilo, el, 1-clorobutano, el bromuro de n-butilo,
clorhidrato de bencilamina, , cloruro de benzoilo, la NBromosuccinamida, sin la necesidad de aumentar la temperatura, ya
sus estructuras halogenuros primarios, ser sales, o estar el halgeno
unido
a
un
tomo
con
prdida
de
densidad
electrnica( respectivamente) es fcil que puedan liberar al halgeno
o formar el complejo intermediario, para una reaccin Sustitucin
Nucleoflica bimolecular(SN2)

Mientras que en el caso de las muestras bromuro de isopropilo, el

cloruro de terbutilo, el cido cloroactico necesitaron de calor para
poder reaccionar, ya que en los dos primeros casos se tenan
halogenuros secundario y terciario( respectivamente) y por el
impedimento estrico es ms difcil que se d la formacin del
complejo intermediario.

En el caso de las muestras Clorobenceno, cloroformo y yodometano,

estas no dieron reaccin positiva debido, en los dos primeros casos
habra un fuerte impedimento estrico por lo que no se podra dar la
formacin del complejo intermediario para la reaccin SN2, y en el
caso del Yodometano, este halgeno al ya tener Yodo en su estructura
nova dar ningn tipo de sustitucin, ya que es el mismo halgeno del
reactivo.

Aparte de la formacin de precipitado blanco, que evidencio la

ocurrencia de la reaccin, las muestras Cloruro de bezoilo, Acido
cloroacetico y bromosuccinamida, dieron una coloracin caracterstica
que va del rojo pardo al naranja que evidencio la liberacin de I 2 en la
solucin, que es caracterstico de cloruros y bromuros de acilo, los
cloruro de sulfonilo y los sulfonatos de alquilo.

VII.

RECOMENDACIONES

Se podran tener en cuenta los tiempos de reaccin de cada uno de

las muestras para poder diferenciarlas tambin por el tiempo que
demoran en reaccionar, en el caso de todos los ensayos. Este tiempo
si se hubiera podido medir en el caso de AgNO3 acuoso y AgNO3
etanlico podramos haberlos podido diferenciar mucho mejor.

Podramos usar en el ensayo de AgNO3 acuoso y AgNO3 etanlico

otros solvente que sea polar y aprtico, con lo que no ocurrira la
solvatacin del nuclefilo y la reaccin SN2 puede ocurrir mucho ms
rpido5. Los solvente que se pueden usar son dimetilsulfoxido y la
N,N- dimetilformamida.

VIII.

CONCLUSIONES

La reaccin de Sustitucion Nucleofilica Unimolecular SN1 que se dan

entre AgNO3 y los halgenos se ve favorecida para las sales, cloruro
de benzoilo, halogenuros derivados de cido y halogenuros de bezoilo
y halogenuros terciarios mientras que para halogenuros primarios
se necesita elevar la temperatura del sistema.

La diferenciacin los reactivos AgNO3 acuoso y AgNO3 etanlico, es

debido a que el solvente puede afectar la generacin de la reaccin
SN2, ya que el solvente etanol es menos polar solvata mucho menos
al halgenos dejando que la reaccin SN2 se lleve a cabo ms rpido.

La reaccin de Sustitucin Nucleoflica Bimolecular(SN2) que se da

para el ensayo del NaI acetnico, es favorecida para las sales, cloruro
de benzoilo, halogenuros de bencilo y halogenuros primarios,
mientras que para los halogenuros terciarios y los halogenuros
derivados de cidos, es necesario aumentar la temperatura del
sistema.

El cloroformo y el clorobenceno son inertes a las reacciones del tipo

SN2 debido al impedimento estrico que generan sus estructuras.

El cloroformo y el clorobenceno son inertes a las reacciones del tipo

SN1 debido a que la complejidad de sus estructuras generan otro tipo
de reacciones, como por ejemplo en el caso del clorobenceno la
sustitucin directa del anillo, pero se tendra que tener otro tipo de
condiciones.

IX.

BIBLIOGRAFA

1.- L.G Wade. (2004). Qumica Orgnica, Editorial Pearson-Prentice Hall

2.- Robert Thornton Morrison,Robert Neilson Boyd, Qumica orgnica, Editorial Pearson
Prentice Hall, Quinta Edicion, 1015-1020

3.- Stephen J. Weininger,Frank R. Stermit , Qumica orgnica, Editorial ReverteS.A.

1988,Primera Edicion, Pag 951-975.

4- H. Dupont Durst,George W. Gokel Qumica orgnica experimental,

Editorial Reverte S.A. 1985,Pag 123-125.
5.- Manual de Laboratorio de Qumica Orgnica Aplicada, Universidad
Iberoamericana, Departamento de Ingeniera y Ciencias Qumicas,
Pag 83-98.
6.- Gua de Laboratorio, Curso Anlisis Funcional Orgnico, Universidad Peruana
Cayetano Heredia, Escuela de Qumica 2014, Pg. 24.

Enlaces:
1.E)http://mazinger.sisib.uchile.cl/repositorio/ap/ciencias_quimicas_y_farmaceutica
s/apquim-org1b/c40.html, 01/11/14.

ADENDA
Tabla 1.-Propiedades de los disolventes ms comunes (H. Dupont
Durst,George W. Gokel Qumica orgnica experimental, Editorial Reverte S.A.
1985,Pag 124,125)