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UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE

MÉXICO

FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES


CUAUTITLÁN

CAMPO 1

LABORATORIO DE QUÍMICA ORGÁNICA II

GRUPO 1401 C

PRÁCTICA 7: ÁCIDO FENOXIACÉTICO


(INVESTIGACIÓN PREVIA)

PROFESORAS:
LAURA GÓMEZ ANZALDO
GARCÍA RODRÍGUEZ SUSANA

EQUIPO 1

INTEGRANTES:
CHAVEZ RAMÍREZ SAULO EZEQUIEL
OLALDE HERRERA DAVID RAMSES
REYES SUÁREZ DENZEL ALEXIS

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OBJETIVOS GENERALES
El alumno obtendrá un éter mediante la síntesis de Williamson, haciendo reaccionar el fenóxido
de sodio con ácido monocloroacético. Realizará técnicas de extracción por medio de solventes
y aplicará las propiedades de los ácidos carboxílicos para separarlos de los fenoles.

REACCIÓN GENERAL

1. Métodos de preparación de éteres.


● Deshidratación de alcoholes
El éter dietílico y otros éteres simétricos sencillos se preparan industrialmente
por la deshidratación de alcoholes catalizada por ácido sulfúrico. La reacción
ocurre por el desplazamiento SN2 del agua de una molécula de etanol protonada
por el átomo de oxígeno de un segundo etanol. Desafortunadamente, el método
se limita al uso con alcoholes primarios, debido a que los alcoholes secundarios
y terciarios se deshidratan por un mecanismo E1 para producir alquenos. Cabe
mencionar que este es el método más económico para la síntesis de éteres, la
síntesis industrial del dimetil éter y del dietil éter se efectúa de este modo:
mediante calentamiento de los correspondientes alcoholes en presencia de
ácido sulfúrico.

El mecanismo del proceso inicia con la protonación del alcohol formando


así un buen grupo saliente. Esta última molécula es atacada por otra
molécula de alcohol mediante un mecanismo de tipo SN2. Los productos de la
reacción son el éter y el agua.

● Síntesis de williamson

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La reacción entre un halogenuro de alquilo primario o un tosilato y un ión
alcóxido en una reacción SN2 para formar éteres, se conoce como síntesis de
Williamson, este método es de los más sencillos y usados. Por lo general el ion
alcóxido se prepara por la reacción de un alcohol con una base fuerte como el
hidruro de sodio, NaH.

𝑅 − 𝑅𝑅 + 𝑅 − 𝑅- → 𝑅 − 𝑅 − 𝑅 + 𝑅𝑅-

𝑅 − 𝑅𝑅= haluro de alquilo 𝑅 − 𝑅-= ión alcóxido 𝑅 − 𝑅 − 𝑅= éter

Los haluros primarios y los tosilatos funcionan mejor debido a que la reacción
de eliminación E2 competitiva puede ocurrir con sustratos más impedidos; por
tanto, los éteres asimétricos deben sintetizarse por la reacción entre el alcóxido
más impedido y el haluro menos impedido, y no a la inversa; por ejemplo, el éter
ter-butil metílico, una sustancia utilizada en la década de 1990 como un
potenciador de octanaje en la gasolina, se prepara mejor por la reacción del ion
ter-butóxido con yodometano en vez de la reacción del ion metóxido con 2-
cloro-2-metilpropano.

También se puede tratar con alcóxido alcalino metálico a un sulfato de alquilo


para obtener un éter, que es una variante de la síntesis de Williamson, por
ejemplo, el óxido de plata Ag2O, como una base suave en vez de NaH. Bajo
estas condiciones, el alcohol libre reacciona directamente con el haluro de
alquilo, de tal manera que no es necesario preformar el alcóxido metálico
intermediario.

● Alcoximercuración-Desmercuración de alquenos

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Alcoximercuración-desmercuración es una reacción en la que un alqueno se
hace reaccionar con un alcohol en presencia de acetato de mercurio (II) que
inicialmente produce lo que se llama un intermedio de alcoximercurio, que
produce un éter después de la reducción con borohidruro de sodio, NaBH4. El
tratamiento subsecuente con NaBH4 rompe el enlace CHg y produce un alcohol;
una reacción de alcoximercuración similar ocurre cuando se trata un alqueno
con un alcohol en la presencia de acetato de mercurio(II) o, aun mejor,
trifluoroacetato de mercurio(II), (CF3CO2)2Hg. La desmercuración ocurre
cuando se trata con NaBH4, produciendo un éter y el resultado neto es la adición
Markovnikov del alcohol al alqueno. La desmercuración ocurre cuando se trata
con NaBH4, produciendo un éter y el resultado neto es la adición Markovnikov
del alcohol al alqueno.

La reacción se inicia por la adición electrofílica de Hg2Al alqueno, seguida por


la reacción del catión intermediario con alcohol y la reducción del enlace CHg
por NaBH4. En la reacción de alcoximercuración puede utilizarse una variedad
de alcoholes y alquenos; los alcoholes primarios, secundarios y aun los terciarios
reaccionan bien, pero no pueden prepararse éteres diterciarios debido al
impedimento estérico en la reacción.

2. - Fundamento de cada uno de los pasos de la reacción


● Carácter anfótero de los alcoholes
El par libre de electrones del oxígeno del alcohol, le dan propiedades básicas al
enfrentarse con especies ácidas suficientemente fuertes.

Constantes de acidez de algunos alcoholes y fenoles

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● Relación solvatación y acidez
Se puede relacionar acidez con capacidad de solvatación de los iones alcóxido

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● Acidez de alcoholes
Los alcoholes son ácidos débiles que se protonan en presencia de metales como
sodio y potasio o de bases fuertes como los hidruros y amiduros de sodio,
transformándose en alcóxidos.

Son bases fuertes y nucleófilos destacados los alcóxidos resultantes. Un tipo de


reacción que efectúan son con haluros de alquilo mediante SN2 para generar
éteres.
La sustitución de átomos de hidrógeno por átomos de halógeno, que son
electroatrayentes, aumenta la acidez de los alcoholes.

● Síntesis de williamson

Una de las mejores formas de sintetizar éteres es por el método de Williamson.


Se usa NaOH ya que esta base permite ser usada por la acidez del fenol y formar
el nucleófilo esperado.
Se mezclan en un matraz: fenol, NaOH (33%) y ácido monocloroacético y se
calientan para promover el estado de transición que se genera en la reacción

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SN2; el nucleófilo desplaza al grupo saliente; el enlace con el nucleófilo que
entra acompaña la ruptura del enlace con el grupo saliente.
Este tipo de reacciones de segundo orden dependen de las concentraciones de
los reactivos, que junto a la naturaleza del nucleófilo influyen directamente en
la velocidad de la reacción, que a su vez está gobernada por los efectos estéricos
(compresión en el estado de transición). Los halogenuros de alquilo y de metilo
primarios pueden reaccionar únicamente por el mecanismo de SN2, nunca por el
mecanismo SN1.
El nucleófilo ataca al carbono desde la cara opuesta al enlace con el grupo
saliente, por lo que la reacción ocurre con un 100% de inversión de la
configuración (Walden), en el sitio de reacción.

Se enfría la mezcla ya con el producto de la reacción SN2.


Se acidula con HCl hasta llegar a un pH = 1, protonando a la molécula. Ya que
con el ácido fenoxiacético es posible separarlo en una extracción con
disolventes activos en la fase orgánica.

Con lavados de éter se separa en la fase orgánica el fenol, el ácido


monocloroacético y nuestro producto: el ácido fenoxiacético.

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Con lavados de agua se separa en la fase acuosa el ácido monocloroacético y
en la orgánica el fenol y el ácido fenoxiacético. Para separar el fenol del ácido
necesitamos solubilizar el ácido, para ello requerimos volverlo una sal con
lavados de carbonato de sodio.
En cada lavado se libera dióxido de carbono, hay que abrir la válvula para
liberar la presión.

Con el carboxilato de sodio disuelto en agua solo necesitamos volverlo a


protonar, para ello se vuelve a añadir HCl en un baño de hielo
(promoviendo igual la cristalización del producto) hasta llegar a un pH
= 1. Se separa el producto con un filtrado al vacío, en el matraz kitasato
queda el medio ácido.

3. Mecanismo de reacción de obtención del producto

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4. Propiedades de reactivos y productos

TABLA DE PROPIEDADES
NOMBRE Y PROPIEDADES FISICAS TOXICIDAD NFPA Y SUS
ESTRUCTURA Y QUIMICAS APLICACIONES
NFPA

FENOL Sustancia de masa TOXICIDAD HUMANA: El


cristalina blanca fenol es tóxico con una probable
disuelta en una solución dosis letal oral para los seres
acuosa. solución puede humanos de 50-500 mg / kg.
ser de incolora a Algunas personas pueden ser
ligeramente rosada con hipersensibles con letalidad o
un olor característico a efectos graves a exposiciones
fenol: (Algo muy bajas. Se puede producir
repugnantemente dulce una absorción rápida y una El uso principal del
y acre) toxicidad sistémica grave fenol es en la
después de cualquier vía de producción de resinas
P.Eb:181,8 ° C exposición, incluida la piel. La fenólicas, que se
P.F:40,9 ° C muerte y la toxicidad grave utilizan en las
P.In:85 ° C suelen deberse a efectos sobre el industrias de madera
Solubilidad:82800 mg sistema nervioso central, el contrachapada,
/ L (a 25 ° C) corazón, los vasos sanguíneos, construcción,
Densidad:1.071 g / los pulmones y los riñones. Sin automoción y
cm3 embargo, las manifestaciones electrodomésticos.
pH:alrededor de 6.0 tóxicas pueden variar algo con la Otros usos del fenol
(solución acuosa) ruta. Los efectos observados de incluyen como
la exposición aguda pueden adelgazante , como
incluir: shock, delirio, coma, desinfectante y en
dificultad pulmonar, aliento productos medicinales
fenólico, orina escasa / oscura y como gotas para la
muerte. La exposición nariz y los oídos,
prolongada o crónica suele pastillas para la
provocar daños importantes en el garganta y enjuagues
hígado, los riñones y los ojos. Se bucales.
han observado cambios
pigmentarios en la piel. El
consumo de agua contaminada
con fenol resultó en diarrea,
llagas en la boca, ardor en la
boca y orina oscura. El fenol es
muy cáustico para los tejidos. La
exposición de la piel produce
dolor, luego entumecimiento,
palidez, quemaduras graves y
formación de escaras. La
ingestión provoca ardor de
garganta e inflamación
gastrointestinal grave. La
inhalación puede provocar

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irritación pulmonar y edema.

ACIDO El ácido cloroacético Ingestión: irritación de las


MONOCLOROACETICO sólido es un material mucosas de la boca, faringe,
cristalino de incoloro a esófago y tracto gastrointestinal.
marrón claro. Es
soluble en agua y se inhalación: irritación de las
hunde en agua, Prismas mucosas, dificultad para respirar,
monoclínicos, Fuerte tos y quemaduras.
olor a vinagre
Piel: Provoca quemaduras.
P.Eb:189,3 ° C Su principal uso es en
P.F:63,0 ° C Ojos: Provoca quemaduras. la síntesis de
pin:126 ° C esteroides, herbicidas
solubilidad: 858 mg / y también sirve como
mL a 25 ° C conservador y
densidad: 1.4043 g / bacteriostático.
cm3 a 40 ° C

ÁCIDO APARIENCIA: La Inhalación: En el caso de


CLORHÍDRICO solución de ácido exposiciones agudas, los
clorhídrico es un mayores efectos se limitan al
líquido acuoso incoloro tracto respiratorio superior. El
con un olor penetrante e gas causa dificultad para
irritante ,Gas incoloro. respirar, tos e inflamación y
ulceración de nariz, tráquea y
P.Eb:-85,1 ° C laringe. Exposiciones severas El ácido clorhídrico se
P.f:-114,2 ° C causan espasmo de la laringe y usa en una variedad de
SOLUBILIDAD:Solub edema en los pulmones y aplicaciones
ilidad en agua , 82,3 g / cuerdas vocales. Una exposición diferentes, como:
100 g de agua a 0 ° C; prolongada y repetida puede Acidificación de
67,3 g / 100 g de agua a causar decoloración y corrosión salmuera para usar en
30 ° C; dental. En algunos casos , se han la producción de cloro
DENSIDAD: 1.639 g / presentado problemas de y soda cáustica La
L gastritis y bronquitis crónica. regeneración de
Contacto con ojos: Este ácido resinas de intercambio
es un irritante severo de los ojos iónico usadas en el
y su contacto con ellos puede tratamiento de aguas
causar quemaduras, reducir la residuales, El control
visión o, incluso, la pérdida total del pH, Acidificación
de ésta. de pozos de petróleo,
Contacto con la piel: En forma Alimentos,
de vapor o disoluciones Tratamiento de
concentradas causa quemaduras minerales, Producción
serias, dermatitis y de cloruro de calcio,
fotosensibilización. Las Decapado del acero,
quemaduras pueden dejar La recuperación de

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cicatrices, que incluso pueden metales semipreciosos
desfigurar las regiones que han de catalizadores
sido dañadas. usados, El uso como
Ingestión: Produce corrosión de catalizador en la
las membranas mucosas de la síntesis, La fabricación
boca, esófago y estómago. Los de tintes y pigmentos,
síntomas que se presentan son: la purificación de
disfagia, náuseas, vómito, sed arena y arcilla.
intensa y diarrea. Puede
presentarse, incluso, colapso
respiratorio y muerte por
necrosis del esófago y estómago.
Carcinogenicidad: No se han
observado estos efectos en
estudios con ratas, sin embargo
se ha observado una alta
mortalidad por cáncer de pulmón
en trabajadores expuestos a
neblinas de ácido clorhídrico y
sulfúrico.
Mutagenicidad: No existe
información a este respecto.
Peligros reproductivos: No
existe información al respecto.

ETER Estado físico: Líquido Contacto ocular: Irritaciones.


Color: Cristalino Limpiar los ojos abiertos durante
incoloro o blanco varios minutos con agua
Punto de fusión: −26 corriente.
°C
Punto de ebullición: Contacto dérmico:Irritaciones.
51 °C En caso de irritaciones
Masa molar: 92.57 continúas de la piel, consultar un
médico. Se utiliza como solvente,
g/mol
como medicamento para
Punto de inflamación: controlar lombrices y para
-27°C Inhalación:Puede ser nocivo si fabricar otras sustancias
Densidad relativa se inhala. químicas.
(agua=1) Suministrar aire fresco. En caso
0,8420 de trastornos, consultar al
Solubilidad en agua: médico.
Poco o no mezclable
Solubilidad en otros Ingestión: Puede ser nocivo.
disolventes: Miscible Consultar a un médico si algunos
en alcohol, éter, trastornos persisten.
benceno y cloroformo.
Temperatura de
autoinflamación: 540
°C

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Carbonato de sodio Aspecto: Blanco, Toxicidad aguda
sólido granular No se clasificará como toxicidad
Olor: inodoro aguda.
pH: 11.3 (solución del Corrosión o irritación cutánea
1% en agua) No se clasificará como
Punto de fusión: corrosivo/irritante para la piel.
854°C (1569°F) Lesiones oculares graves o En sus aplicaciones
Inflamabilidad irritación ocular más importantes, el
(sólido/gas): No es Provoca irritación ocular grave. carbonato de sodio se
combustible, pero Sensibilización respiratoria o utiliza en la
puede descomponerse cutánea fabricación de vidrio,
para producir vapores No se clasificará como papel, rayón, jabón y
corrosivos y/o tóxicos sensibilizante respiratoria o detergentes.
Densidad aparente sensibilizante cutánea.
(g/l): Resumen de la evaluación de
Grado denso: 0.9 – 1.1 las propiedades CMR
Grado ligero natural: No se clasificará como mutágeno
0.7 – 0.9 en células germinales,
Grado ligero sintética: carcinógeno ni tóxico para la
0.5 – 0.7 reproducción
Solubilidad en agua: • Toxicidad específica en
212.5 g/l a 20°C determinados órganos -
Temperatura de exposición única
descomposición: No se clasifica como tóxico
400°C específico en determinados
órganos (exposición única).
• Toxicidad específica en
determinados órganos -
exposición repetida
No se clasifica como tóxico
específico en determinados
órganos (exposición repetida).

Peligro por aspiración


No se clasifica como peligroso
en caso de aspiracón.
Síntomas relacionados con las
características físicas,
químicas y toxicológicas
• En caso de ingestión
no se dispone de datos
• En caso de contacto con los
ojos
Provoca irritación ocular grave
• En caso de inhalación
Después de inhalar polvo pueden
irritarse las vías respiratorias
• En caso de contacto con la
piel

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Contacto frecuente y continuo
con la piel puede causar
irritaciones de piel

Acido fenoxiacetico Aspecto:polvo Nocivo en caso de ingestión.


finamente cristalizado Provoca irritación cutánea.
Color: beige Provoca irritación ocular grave.
Olor: desagradable Puede irritar las vías
Punto de fusión: 98 - respiratorias.
100 °C
Punto de Nocivo por ingestión. Irrita los
inflamación:165 °C ojos, la piel y las vías Su principal uso es
Densidad relativa del respiratorias. como Aditivos
vapor: 5,2. alimentarios y en la
Solubilidad en En caso de contacto con los ojos, fabricación de agentes
agua:12 g/l a 10 °C lávense inmediata y aromatizantes
Coeficiente de reparto abundantemente con agua y
n- octanol/agua; log acuda a un médico.
Pow: 1,34 No es de
esperar una
bioacumulación.
Temperatura de
descomposición: > 285
°C
Densidad aparente:
500 kg/m3

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Punto de ebullición: Inhalación: Los efectos no son
78.3 °C serios siempre que se use de
Indice de refracción (a manera razonable. Una
20 °C):1.361 inhalación prolongada de
Presión de vapor: 59 concentraciones altas (mayores
mm de Hg a 20 oC. de 5000 ppm) produce irritación
Punto de fusión:-130 de ojos y tracto respiratorio Además de usarse con
°C superior, náuseas, vómito, dolor fines culinarios
Densidad: 0.7893 a de cabeza, excitación o (bebida alcohólica) el
20°C. depresión, adormecimiento y etanol se utiliza
Densidad de vapor: otros efectos narcóticos, coma o ampliamente en
1.59 g/ml incluso, la muerte. muchos sectores
Solubilidad: Miscible Contacto con ojos: Se presenta industriales y en el
con agua en todas irritación solo en farmacéutico como
proporciones, éter, concentraciones mayores a 5000 excipiente de algunos
metanol, cloroformo y a 10000 ppm. medicamentos y
acetona. Contacto con la piel: El líquido cosméticos (en el caso
puede afectar la piel, de alcohol antiséptico
produciendo dermatitis 70 grados GL en la
caracterizada por resequedad y elaboración de
agrietamiento. ambientadores y
Ingestión: Dosis grandes perfumes).
provocan envenenamiento
alcohólico, mientras que su
ingestión constante, alcoholismo.
También se sospecha que la
ingestión de etanol aumenta la
toxicidad de otros productos
químicos presentes en las
industrias y laboratorios, por
inhibición de su excreción o de
su metabolismo.

Cálculos de reactivos Reactivo Rendimiento teórico


Limitante

Fenol Ácido Fenoxiacético


5.313x10-3 mol 5.313x10-3 mol

DIAGRAMA DE FLUJO

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MESA DE TRABAJO (Anexado en el apartado de classroom)

BIBLIOGRAFÍA

1. Wade, L.G. Jr., Química Orgánica. 2a. Edición, México, Ed. Prentice Hall
2. Yurkanis, P.. (2008). Reacciones de eliminación de los haluros de alquilo,
competencia entre sustitución y eliminación.. En Química Orgánica(p.418).
México: PEARSON EDUCACIÓN.
3. Thornton Morrison, R., & Neilson Boyd, R. (1998). Química Orgánica.
México: PEARSON.
4. McMurry, J., Química Orgánica, 5a. Edición, México, Ed. International
Thomson Editores, S.A. de C.V., 2001.

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