Qumica Orgnica I

Instituto Tecnolgico de Celaya

PROPIEDADES DE HALOGENUROS DE
ALQUILO
Introduccin:
ENLACE. El carbono que lleva el grupo funcional, en los haluros de alquilo, tiene
hibridacin sp3. Lons angulos de enlace del carbono son aproximadamente tetradricos y el
halgeno se conecta al carbono por un enlace . Las distancias de enlace carbono-halgeno
es los haluros de alquilo aumenta en el orden C-F (140 pm)<C-Cl (179 pm)< C-Br (197
pm)< C-I (216 pm).
MOMENTO DIPOLAR. Los enlaces carbono-halgeno son enlaces covalentes polares y el
carbono lleva una carga parcial positiva (+C-X-). La presencia de estos enlaces polares
hace que los haluros de alquilo sean molculas polares. Los momentos dipolares de los
haluros de alquilo (ejemplo: clorometano tiene un momento dipolar de 1.9 D) son muy
parecidos al del agua ( = 1.8 D).
PUNTO DE EBULLICIN. Cuando se comparan los puntos de ebullicin de haluros del
mismo tipo, se observa que el punto de ebullicin aumenta con el nmero de tomos de
carbono. Con respecto al halgeno, el punto de ebullicin aumenta a medida que se
desciende en la tabla peridica; los fluoruros de alquilo tienen los puntos de ebullicin ms
bajos y los yoduros de alquilo los ms altos (ejemplo: fluoruro de etilo 32 oC; cloruro de
etilo 12 oC; bromuro de etilo 38 oC y Yoduro de etilo 72oC). Esta tendencia concuerda con
el incrementeo en la polarizabilidad de los halgenos.
Los puntos de ebullicin de los derivados clorados del metano aumentan con el nmero de
tomos de cloro debido al incremento de las fuerzas de atraccin dipolo inducido- dipolo
inducido, lo mismo sucede para los bromuros y los yoduros. El flor es el nico de los
halgenos en donde una acumulacin de sustituyentes flor no hace que los puntos de
ebullicin aumenten sucesivamente.
SOLUBILIDAD. Todos los haluros de alquilo son insolubles en agua y son solubles en
solventes orgnicos.
DENSIDAD. Los fluoruros y cloruros de alquilo son menos densos que el agua; los
bromuros y yoduros de alquilo son ms densos que el agua.
REACTIVIDAD. En las reacciones de sustitucin nuclefila los halogenuros de alquilo
son, con mucho, los ms tiles y verstiles de todos los compuestos orgnicos. Los
halogenuros de alquilo experimentan numerossimas reacciones de sustitucin nuclefila
muchas de las cuales tienen gran importancia tanto en la industria como en el laboratorio.
De hecho la sustitucin nuclefila sobre los halogenuros de alquilo es una de las tres clases
ms importantes de reacciones orgnicas. Este tipo de reactividad se debe a su fcil
accesibilidad y a la relativa sencillez con que son desplazados los aniones halogenuros
(dbilmente bsicos).
En general la velocidad de reaccin de los halogenuros, para cualquier grupo alquilo, se
encuentra en el orden RI>RBr>RCl. As, pues, el yoduro de etilo es ms reactivo frente a la
mayora de los agentes nuclefilos que el bromuro de etilo y el cloruro de etilo es el menos
reactivo de los tres.
El tipo de reaccin de las tres clases de halogenuros de alquilo dependen de la naturaleza de
la reaccin. En las reacciones de sustitucin nuclefila unimolecular las velocidades son
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paralelas a las estabilidades de los iones carbonio correspondientes: terciarios > secundarios
>primarios. La reaccin de los halogenuros de alquilo con nitrato de plata en el alcohol
constituye un ejemplo excelente. El in plata facilita la reaccin de sustitucin nuclefila
unimolecular apoderndose del in halogenuro implcitamente contenido en el halogenuro
de alquilo gracias a su potente accin coordinadora sobre estos aniones:

Por otra parte, el in yoduro es un nuclefilo potente con lo cual el reactivo formado por
yoduro sdico en acetona favorece la reaccin de sustitucin nuclefila bimolecular. Aqu
la velocidad de la reaccin depende principalmente de los factores estricos, en particular
del nmero y tamao de los sustituyentes que existan en el carbono portador del halgeno.
Por tanto, el orden de reactividad de los halogenuros de alquilo es primario > secundario >
terciario. Al contrario que el yoduro, tanto el bromuro como el cloruro sdicos son
insolubles en acetona. Cuando se tratan con yoduro sdico disuelto en acetona, los
bromuros primarios dan un precipitado de bromuro sdico en menos de tres minutos a 25
C, mientras que los cloruros primarios requieren que la reaccin se lleve a cabo a 50 C
para dar un precipitado de cloruro sdico. Los bromuros secundarios reaccionan con
bastante rapidez a 50 C y los bromuros terciarios mucho ms lentamente.
Estos dos ensayos (el de nitrato de plata y el del yoduro sdico), tomados conjuntamente,
proporcionan una informacin muy valiosa acerca de la estructura de alquilo desconocido.

Experimentacin:
Material

Mechero
6 tubos de ensayo
1 probeta de 15 ml
1 pipeta de 10 y 5 ml
3 Vasos de precipitado 25 ml

Reactivos

Cloruro de t-butilo
Bromuro de n-butilo
Yoduro de n-butilo
Cloruro de metileno
Tetracloruro de carbono
Nitrato de plata en alcohol al 3 por
100
Cloruro de s-butilo
Yoduro sdico en acetona anhidra al
15 por 100

Procedimiento:
Con los productos obtenidos en la obtencin de halogenuros de alquilo primarios y
terciarios se realizaran los siguientes ensayos:
1- Solubilidad en agua y densidad

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Aada algunas gotas de cloruro de t-butilo a 1 ml de agua en un tubo de ensayo pequeo.

Reptalo con bromuro de n-butilo y con yoduro de n-butilo. Qu observa acerca de la
solubilidad en agua y densidad respecto a ella de cada compuesto?.

2- Inflamabilidad de los halogenuros de alquilo

Ensaye la inflamabilidad del cloruro de t-butilo, del bromuro de n-butilo, del cloruro de
metileno y del tetracloruro de carbono (colocando una gota en el extremo de un agitador y
llevndola a la llama del mechero Bunsen). Anote sus observaciones.
3- Ensayo del nitrato de plata
Aada una gota de cloruro de n-butilo a 2 ml de una solucin de nitrato de plata en alcohol
al 3 por 100 contenidos en un tubo de ensayo pequeo y agite. Reptalo con cloruro de sbutilo y con cloruro de t-butilo.
Haga lo mismo para el cloruro de n-butilo, bromuro de t-butilo y el yoduro de n-butilo.
Deje estar cada mezcla por lo menos durante diez minutos, inspeccionndolas a intervalos
regulares. Observe cuando aparece el precipitado en cada caso. Ordene las reacciones frente
al nitrato de plata segn su velocidad de reaccin basndose en: a) la estructura del
halogenuro y b) en la naturaleza del halgeno.
4- Ensayo del yoduro sdico
Aada unas gotas de cloruro de n-butilo a 1 ml de solucin de yoduro sdico en acetona
anhidra al 15 por 100. Agite fuertemente. Reptalo con cloruro de s-butilo, con cloruro de tbutilo y con bromuro de n-butilo. Deje estar cada solucin durante tres minutos a
temperatura ambiente. Si no se forma precipitado coloque el tubo de ensayo en un vaso con
agua a 50 C durante seis minutos. Observe nuevamente si se ha formado o no un
precipitado. Ordene los distintos halogenuros de alquilo de acuerdo con la reaccin
observada frente al yoduro sdico.

Informes:
1.- Enliste las caractersticas principales de los halogenuros de alquilo primarios y
terciarios.
2.- Confeccione una lista segn las velocidades decrecientes de la reaccin con nitrato de
plata alcohlico de los compuestos siguientes: cloruro de n-butilo, yoduro de t-butilo,
bromuro de n-butilo, bromuro de s-butilo y bromuro de t-butilo3.- Ordene los compuestos siguientes segn las velocidades decrecientes de la reaccin con
yoduro sdico en acetona. Cloruro de n-butilo, cloruro de isopropilo, cloruro de t-amilo y
bromuro de n-butilo.

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