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DETERMINACIN DE LA ENTALPIA,

CONSTANTE DE EQUILIBRIO,
ENTROPA Y ENERGA DE GIBBS
PARA LA DISOLUCIN DELA UREA.
DOCENTE: LIC. FRANKLIN BUSTILLOS MAURE
NOMBRE: KAREN YUJRA QUISBERTH
CODIGO: 8301745 LP
CARRERA: ING INDUSTRIAL
SEMESTRE:TERCER SEMESTRE

LA PAZ-BOLIVIA

ESCUELA MILITAR DE INGENIERIA


MCAL ANTONIO JOSE DE SUCRE
BOLIVIA

PRACTICA DE LABORATORIO N 6
DETERMINACIN DE LA ENTALPIA, CONSTANTE DE EQUILIBRIO,
ENTROPA Y ENERGA DE GIBBS PARA LA DISOLUCIN DELA
UREA.
2. COMPETENCIA A DESARROLLAR

Determina experimentalmente la entalpia ( ), la constante de


equilibrio ke para la disolucin de la urea en agua. Adems de
calcular la energa libre de gibbs ( G ), y la entropa ( S ) de

este proceso.
Analizar los cambios de energa que se producen en los procesos

fsicos y quimicos
Determinar las propiedades

termodinmicas:

variacin

de

Entalpa, variacin de Entropa y variacin de la Energa Libre de

Gibbs de una disolucin de urea.


Describir la formulacin de la constante de equilibrio a partir de los
criterios termodinmicos

3. FUNDAMENTO TEORICO.
La energa libre de gibbs, G, es una funcin de esta=do de un sistema
que se define asi:
G=H TS

La propiedad termodinmica es muy utilizada en qumica, ya que es


funcin de la presin y temperatura, variables que pueden ser
fcilmente controladas durante un experimento. Se observa que a
presin

temperatura

constante,

las

reacciones

qumicas

son

espontaneas en la direccin de la energa de Gibbs que decrece. Por


consiguiente, reacciones espontaneas tienen un

( G)

positivo.

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La energa de Gibbs( G ) de una reaccin no puede medirse


directamente, su determinacin se realiza de manera indirecta midiendo
primera la constante de equilibrio Ke del proceso y luego su aplicando la
ecuacin

G=RT ln K

eq

1. Entropa
En termodinmica, la entropa (simbolizada como S) es una magnitud
fsica que,

mediante

clculo,

permite

determinar

la

parte

de

la energa que no puede utilizarse para producir trabajo. Es una funcin


de estado de carcter extensivo y su valor, en un sistema aislado, crece
en el transcurso de un proceso que se d de forma natural. La entropa
describe

lo irreversible de

palabra entropa procede

los

del griego

sistemas termodinmicos.
que

significa

evolucin

La
o

transformacin. Fue Rudolf Clausius quien le dio nombre y la desarroll


durante la dcada de 1850; y Ludwig Boltzmann, quien encontr en
1877 la manera de expresar matemticamente este concepto, desde el
punto de vista de la probabilidad.

Esta

Relacin entropa y termodinmica


idea

de

desorden

termodinmico

fue

plasmada

mediante

una funcin ideada por Rudolf Clausius a partir de un proceso cclico


reversible. En todo proceso reversible laintegral curvilnea de

slo depende de los estados inicial y final, con independencia del camino
seguido (Q es la cantidad de calor absorbida en el proceso en cuestin
y T es la temperatura absoluta). Por tanto, ha de existir una funcin del
estado del sistema, S=f(P,V,T), denominada entropa, cuya variacin en
un proceso reversible entre los estados 1 y 2 es:

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.
Tngase en cuenta que, como el calor no es una funcin de estado, se
usa Q, en lugar de dQ. La entropa fsica, en su forma clsica, est
definida por la ecuacin siguiente:

o,

ms

simplemente,

cuando

no

se

produce

variacin

de temperatura (proceso isotrmico):

donde S es la entropa,

la cantidad de calor intercambiado entre el

sistema y el entorno y T la temperatura absoluta en kelvin.


Unidades: S=[cal/K]
Los nmeros 1 y 2 se refieren a los estados iniciales y finales de un
sistema termodinmico.
Entropia, procesos reversibles y procesos irreversibles.
Volviendo al ejemplo anterior de la caja con separaciones y canicas,
vamos a explicar qu es un proceso reversible y qu un proceso no
reversible.
Llamamos proceso reversible al que se puede invertir y dejar a nuestro
sistema en las mismas condiciones iniciales. Teniendo en cuenta
nuestra caja ya sin las separaciones, tenemos a las canicas revueltas
unas con otras, es decir, sin un orden. Si el proceso que efectuamos de
quitar las divisiones fuera reversible, las canicas tendran que ordenarse
espontneamente en azules, amarillas y rojas, segn el orden de las
divisiones. Esto no ocurrir.

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El proceso que efectuamos con nuestra caja de canicas fue un proceso


no reversible, en donde una vez terminado, el orden que haba en las
condiciones iniciales del sistema ya nunca volver a establecerse. El
estudio

de

este

tipo

de

procesos

es

importante

porque

en

la naturaleza todos los procesos son irreversibles.


Utilidad de la entropia
La entropa, como medida del grado de restriccin o como medida del
desorden de un sistema, o bien en ingeniera, como concepto auxiliar en
los problemas del rendimiento energtico de las mquinas, es una de
las variables termodinmicas

ms

importantes.

Su

relacin

con

la teora del caos le abre un nuevo campo de estudio e investigacin a


este tan "manoseado" concepto.
2. Energa libre de gibbs
En termodinmica, la energa libre de Gibbs (energa libre o entalpa
libre)

es

un potencial

termodinmico,

es

decir,

una funcin

de

estado extensiva con unidades de energa, que da la condicin de


equilibrio

de

espontaneidad

para

una reaccin

qumica (a presin y temperatura constantes).Se simboliza con la letra G


mayscula.
El segundo principio de la termodinmica postula que una reaccin
qumica

espontnea

hace

que

la entropa del

universo

aumente,

Suniverso > 0, as mismo Suniverso esta en funcin de Ssistema y Salrededores.


Por lo general slo importa lo que ocurre en el sistema en estudio y; por
otro lado el clculo de Salrededores puede ser complicado.
Por esta razn fue necesaria otra funcin termodinmica, la energa libre
de Gibbs, que sirva para calcular si una reaccin ocurre de forma
espontnea tomando en cuenta solo las variables del sistema.
Significado

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La condicin de equilibrio es

La condicin de espontaneidad es

El proceso no es espontneo cuando:

(esta ltima condicin nos dice que la reaccin no se producir).


La energa de Gibbs molar parcial, es lo que se conoce con el nombre
de potencial

qumico,

que

es

lo

que

se

maneja

en

clculos

termodinmicos en equilibrio, ya que el equilibrio qumico entre dos


sistemas implica la igualdad de potenciales qumicos y su uso facilita los
clculos.
Deduccin matemtica
Partimos de:

como:

Reemplazando:

Multiplicando por T:

Es decir:

3. Equilibrio qumico

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Es una reaccin que nunca llega a completarse, pues se produce


simultneamente en ambos sentidos (los reactivos forman productos, y
a su vez, stos forman de nuevo reactivos). Es decir, se trata de
un equilibrio dinmico.
Cuando las concentraciones de cada una de las sustancias que
intervienen (reactivos o productos) se estabiliza, es decir, se gastan a la
misma velocidad que se forman, se llega al EQUILIBRIO QUMICO.

En un proceso qumico, el equilibrio qumico es el estado en el que


las actividades qumicas o las concentraciones de los reactivos y los
productos no tienen ningn cambio neto en el tiempo. Normalmente,
este

sera

el

estado

que

se

produce

cuando

una reaccin

reversible evoluciona hacia adelante en la misma proporcin que su


reaccin inversa. La velocidad de reaccin de las reacciones directa e
inversa por lo general no son cero, pero, si ambas son iguales, no hay
cambios netos en cualquiera de las concentraciones de los reactivos o
productos. Este proceso se denomina equilibrio dinmico.
El Principio de Le Chtelier
(1884) es un til principio que da una idea cualitativa de la respuesta de
un sistema de equilibrio ante cambios en las condiciones de reaccin. Si
un equilibrio dinmico es perturbado por cambiar las condiciones, la
posicin de equilibrio se traslada para contrarrestar el cambio. Por
ejemplo, al aadir ms S desde el exterior, se producir un exceso de
productos,

el

sistema

tratar

de

contrarrestar

este

cambio

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aumentando la reaccin inversa y empujando el punto de equilibrio


hacia atrs (aunque la constante de equilibrio continuar siendo la
misma).
Si se agrega un cido mineral a la mezcla de cido actico, el aumento
de la concentracin del ion hidronio, la disociacin debe disminuir a
medida que la reaccin se desplaza hacia a la izquierda, de conformidad
con este principio. Esto tambin se puede deducir de la expresin de la
constante de equilibrio para la reaccin:

si {H3O+} aumenta {CH3CO2H} debe aumentar y {CH3CO2} debe


disminuir.
El H2O se queda fuera ya que es un lquido puro y su concentracin no
est definida.
Una versin cuantitativa viene dada por el cociente de reaccin.
J.W. Gibbs sugiri en 1873 que el equilibrio se alcanza cuando la energa
de Gibbs del sistema est en su valor mnimo (suponiendo que la
reaccin se lleva a cabo a presin constante). Lo que esto significa es
que la derivada de la energa de Gibbs con respecto a la coordenada de
reaccin (una medida de la extensin en que se ha producido la
reaccin, que van desde cero para todos los reactivos a un mximo para
todos los productos) se desvanece, sealando un punto estacionario.
Esta derivada se suele llamar, por ciertas razones tcnicas, el cambio de
energa de Gibbs.5 Este criterio es a la vez necesario y suficiente. Si una
mezcla no est en equilibrio, la liberacin de la energa de Gibbs en
exceso (o la energa de Helmholtz en las reacciones a volumen
constante) es el "motor" que cambia la composicin de la mezcla hasta
que se alcanza el equilibrio. La constante de equilibrio se puede

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relacionar con el cambio de la energa libre de Gibbs estndar de la


energa para la reaccin por medio de la ecuacin:

donde R es la constante universal de los gases y T la temperatura.


Cuando los reactivos estn disueltos en un medio de de alta fuerza
inica el cociente de los coeficientes de actividad se puede tomar como
una constante. En este caso, el cociente de concentraciones es, K c,

Ley de accin de masas


Para una reaccin cualquiera (a A + b B + .... c C + d D + ...) se
define la constante de equilibrio (KC) de la siguiente manera:

siendo las concentraciones medidas en el equilibrio (no confundir con


las concentraciones iniciales de reactivos y productos).
Se denomina constante de equilibrio, porque se observa que dicho valor
es constante (dentro un mismo equilibrio) si se parte de cualquier
concentracin inicial de reactivo o producto.
En la reaccin anterior: H2(g)+ I2(g) 2 HI (g)

El valor de KC, dada su expresin, depende

de cmo se ajuste la

reaccin. Es decir, si la reaccin anterior la hubiramos ajustado como:

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H2(g) + I2(g) HI (g), la constante valdra la raz cuadrada de la


anterior.
La constante KC cambia con la temperatura.
4. INSUMOS / GRUPO
1 calormetro
2 probetas graduadas de 100cm3
2 vasos precipitados
1 termmetro -10 a 110C
1 hornilla elctrica
1 esptula
2 vidrios de reloj
Urea
Agua destilada y potable
5. EQUIPOS
Balanza 0.001 g.
6. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
a) determinacin de

Colocar 200cm3 de agua en el calormetro a una temperatura de 25C y


100cm3 de agua en el matraz Erlenmeyer a temperatura ambiente.
Registre las dos temperaturas.
Pesar 3g. de urea y rpidamente aadir al agua del matraz Erlenmeyer,
tapando rpidamente el sistema y mezclando bien para que se
disulvala urea. El proceso de disolucin es endotrmico. Anotar la
temperatura final t3 inmediatamente despus de que la urea se haya
disuelto completamente.

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Es importante hacer notar que m es la masa de la solucin de la urea,


por eso es importante pesar antes y despus de preparar la disolucin.
b) determinacin de Keq
Preparar la solucin saturada de urea (pesar 5g de urea y disolverlos en
10cm3) , agitar la solucin y luego aada 2cm 3 lentamente y luego
calentar hasta que la urea se haya disuelto completamente. Realizar el
mismo procedimiento con las otras masas (10,15 y 20) anotar el
volumen final de cada solucin
c) aplicacin de la ecuacin de Vant Hoff para a determinacin
H Y S
para preparar soluciones saturadas de urea hasta que se disuelva segn
la tabla siguiente:
MASA DE UREA(g)
Volumen de la solucin (l)
Temperatura

final

de

5
0.012
la 24

disolucin

7. DATOS Y CALCULOS.
a) calculo de
C eH 2O =

H = msol C e t

75,3 J/K mol

t1= temperatura inicial del sistema.


t3= temperatura final del sistema.
t1=22

10
0.014

15
0.016

20
0.018

41

45

60

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t3=25.2
msol =

3 g*

1 mol
60 g =0.05 mol

H= 0.05*75,3*(298.2-295)

H=

12.048(J)

b) calculo del

K eq correspondiente a la disolucin de

UREA.

Masa

de 5

UREA (g)
Vol
de 0.012

10

15

20

0.014

0.016

0.018

41

45

60

solucin.
(l)
Temperatu

24

ra final de
solucin.

K eq1=

5
=416.7
0.012

K eq2 =

10
=714.3
0.014

K eq3 =

15
=937.5
0.016

K eq 4=

20
=1111.1
0.018

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c) Determinacin de

Gy

G= - RT In K eq
R=8.31 J/K mol
T= 25

= 298

K eqcon 5 g deurea =416.7


G= -8.31 * 298 * In(416.7) = -14938.43 J / mol
Determinacin de
S=

HG 12.048+144938.43
J
=
=50.169
T
298
K mol

Calculo de

H0

S0

con la ecuacin de Vant Hoff.

Armando la tabla para regresin lineal:


1/T
3

3.37 10

In(Kp)
6.03

3
3.18 10

6.57

3
3.14 10

6.84

3
3.00 10

7.01

A=15.29913417
B=-2738.103757
In

K eq = - H 0 /RT +

Ajustando
ecuacion:

los

datos

/R

obtenidos

experimentalmente

en

la

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A=

S0 /R =127.134 J /K mol

B=

/R =22753.6422 J/K mol

S0 =
H

127.134 J /K mol

= 22753.6422 J/K

mol

8. CUESTIONARIO
1.-COMPARAR LOS RESULTADOS EXPERIMENTALES

DE a) y b) .

DETERMINAR EL MARGEN DE ERROR

Valor inciso a:

H=

2NH3(g)+ CO2(g)CON2H4

(s)

12.048(J)

+ H2O

Determinacin de delta H de urea


Hr= 1(-333.2)+1(-285.8)-2(-46.1)-1(-393.5)
Hr= -113KJ/mol
Error=

|12.04813310|
13310

100 = 99.9%

Valor inciso b: Keq= 416.7 molL-1 Keq= 714.3 molL-1 Keq= 937.5
molL-1 Keq 1111.1 molL-1

Keq=11.58 mol/l
Error=

416.71158
= 0,96100%=0,96%
1158

Error=

714.31158
=0,93100% 93%
1158

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Error=

937.51158
= 0.92100%= 91%
1158

Error=

1111.11158
= 0.90100%= 90%
1158

2.-ESTABLECER LA REACCION QUIMICA DE LA DISOLUCION


La reaccin de la urea es

2NH3(g)+ CO2(g)CON2H4

(s)

+ H2O

4. AVERIGUAR LAS PROPIEDADES FSICAS Y QUMICAS DE LA UREA,


COMO SER POLARIDAD, SOLUBILIDAD, ETC.
Es un compuesto qumico cristalino e incoloro. Su frmula qumica es
NH2 CO NH2. Tambin es conocida como carbonildiamida o cido
arbamdico.
El nombre IUPAC es diaminocetona.
Es una sustancia nitrogenada producida por variados seres vivos como
medio de eliminacin del amonaco, el cul es altamente txico para
ellos. En los animales se halla en la sangre, orina, bilis y sudor.
Posee propiedades higroscpicas y al disolverse en agua absorbe calor
por lo que resulta fro y hmedo al tacto. Es el fertilizante nitrogenado
ms valioso sin lastre, contiene hasta un 46 % de nitrgeno. Tambin
se utiliza como aditivo en la alimentacin del ganado y sirve de
materia prima para la industria de materiales plsticos, colas
sintticas, industria textil, y farmacetica; de aqu que su produccin
industrial alcance varias decenas de millones de toneladas anuales.

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La urea se forma en los tejidos animales como producto final del


metabolismo de las protenas, concentrndose en los riones y siendo
expulsada en la orina donde llega a representar el 80 % del nitrgeno
disuelto.

Propiedades fsicas y qumicas de la urea o tambin

conocida como carbamida


Frmula global: CON2H4
Frmula semidesarrollada: NH2 CO NH2
Masa molecular: 60.06 g mol-1
Estado de agregacin: slido.
Densidad: 1.34 g/cm
Temperatura de fusin: 132.7 C
Calor de fusin: 24.18J/g
Calor de combustin: 10590 J/g
Calor de disolucin en agua: 241.8 J/g

Polaridad: los enlaces que aparecen en la molcula son O-C; N-C;


N-H todos ellos son polares como se puede comprobar.
Tiene un carcter cido, siendo necesarios 84 partes de carbonato
de calcio para neutralizar el efecto acidificante de 100 partes de
urea.
Es altamente corrosiva al acero al carbono, poco corrosiva al
aluminio, cinc y cobre y no a aceros especiales y el vidrio. Es muy
soluble en agua, alcohol y amonaco.
Estructura:

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El carbono tomo central de la molcula de carbamida al cual se


une un tomo de oxgeno mediante doble enlace y dos grupos
aminos lo que confiere a la molcula una estructura plana.

5. INVESTIGAR Y LUEGO DISEAR UN EXPERIMENTO PARECIDO


G y S Y LA KEQ

PARA DETERMINAR
H

a) calculo

NAOH

H = msol C e t

C eH 2O =

75,3 J/K mol

t1= temperatura inicial del sistema.


t3= temperatura final del sistema.
t1=32
t3=23.5
msol =

2.5 g*

1 mol
41 g =0.61 mol

H= 0.61*75,3*(298.2-295)
H=

24.04(J)

b) Determinacin de una constante de equilibrio


Concentraciones iniciales de SCN-- y de Na OH en cada tubo.
tubos

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[SCN

inicial

2*10

4*10

6*10

8*10

1*10

1*10

1*10

1*10

1*10

1*10

0.022

0.03

0.038

0.051

[ Na OH ]
inicial

volumen (l) 0.012

La concentracin de NaOH la hemos calculado: 0,005 * 0,002= 0,01 *


C.
0,001 * 0,002 = C * 0,01
0,002 * 0,002 = C * 0,01
0,003 * 0,002 = C * 0,01
0,004 * 0,002 = C * 0,01
0,005 * 0,002 = C * 0,01
Concentraciones en el equilibrio de NaOH+ y SCN- en cada tubo.
De la estequiometria de la reaccin tendremos:
SCN- = SCN- inicial - (NaSCN)2+ equilibrio
NaOH = NaOH inicial - (NaSCN)2+ equilibrio
1

Fe

9,83*10

9,69*10

9,57*10

9,45*10

9,27*10

SCN

1,83*10

3,68*10

5,57*10

7,46*10

9,27*10

Reunir en una tabla las concentraciones iniciales y en el equilibrio de


todas las sustancias reaccionantes en cada tubo.

NaOH iniciales

2*10

4*10

6*10

8*10

1*10

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SCN iniciales

1*10

1*10

1*10

1*10

1*10

equilibrio

9,83*10

9,69*10

9,57*10

9,45*10

9,27*10

SCN equilibrio

1,83*10

3,68*10

5,57*10

7,46*10

9,27*10

NaOH

Calcular la constante de equilibrio de la reaccin.


Keq(1) = 95,06
Keq(2) = 87,91
Keq(3) = 80,29
Keq(4) = 76,94
Keq(5) = 84,83
Gy

c) Determinacin de

G= - RT In K eq
R=8.31 J/K mol
T= 25

= 298

K eqcon 5 g deurea =95.06


G= -8.31 * 298 * In(95.06) = -11278.69 J / mol
S

Determinacin de
S=

HG 24.04+11278.69
J
=
=37.91
T
298
K mol

Calculo de

H0

S0

con la ecuacin de Vant Hoff.

Armando la tabla para regresin lineal:


1/T
3

3.37 10

3
3.18 10

In(Kp)
6.03
6.57

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3

6.84

7.01

3.14 10
3.00 10
A=15.29913417
B=-3068.103757
In

K eq = - H 0 /RT +

S0 /R

6. DEDUCIR LA ECUACIN DE VANT HOFF


aA+ bB cC +dD
V1 [C]C *[D]d
V2 [A]a *[B]b
V1= K1 [C]C *[D]d

V2= K2 [A]a *[B]b


K2 [A]a *[B]b=[C]C *[D]d

BIBLIOGRAFA

http://www.monografias.com/trabajos/termoyentropia/termo
yentropia.shtml#ixzz3dBxK0iK0

http://html.rincondelvago.com/determinacion-de-constantede-equilibrio.html

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http://html.rincondelvago.com/determinacion-de-constantede-equilibrio.html

http://recursostic.educacion.es/newton/web/materiales_dida
cticos/equilibrio_quimico/aulaequilibrio.pdf

Alvarez Jurado. Tomo II Equilibrios. Cintica qumica. 2


Edicin

https://es.wikipedia.org/wiki/Energ%C3%ADa_de_Gibbs

https://es.wikipedia.org/wiki/Equilibrio_qu%C3%ADmico

http://fresno.pntic.mec.es/~fgutie6/quimica2/ArchivosHTML/
Teo_2_princ.htm

ANEXOS

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