ECUACION DE ESTADO DE VAN DER

WAALS
Gas ideal:
Partculas sin volumen: V=0
Se desprecian las interacciones entre las partculas.
Atractivas a larga distancia y repulsivas a cortas
distancias

Correccin: Volumen
V V Nb
b::: Volumen propio de las partculas
N :::: Nmero de partculas
V-Nb:: Volumen disponible para que se muevan las
partculas
Correccin: Presin
Interior: Fuerza neta=0
Pared: Accin de las vecinas Menor
transferencia de momentum:::::: menor P

Pideal Preal P0
Si P0 depende de la densidad de partculas
2
N
P0 a
V
Sustituyendo:
N
2
P
V
a V Nb NkT

 Figura 2: (a) Isotermas experimentales del CO2; (b) Isotermas de la
ecuacion de van der Waals para el CO2. (A. K . K ikoin, I. K . K ikoin,
Fsica Molecular, Editorial Mir, Mosc
u (1979))

IsotermasHaycon regiones
quedestacar con sticas
pendiente
trescaracter positiva
dela ecuaci
on devan der
Waals. En primer lugar, y para temperaturas sucientemente
Presinbajas,
negativa
el sistemapara algunos
puede presentar un valores decompresibil-
coeciente de Volumen
idad T 0, negativo, lo que es incompatible con los criterios
de estabilidad termodinamicos (ver Fig. 2(b), en la que algunas
isotermas presentan regiones con una pendiente positiva). En
Se pueden encontrar los valores crticos

P 2 P
0 2
0
V T V T

De la primera: RTc 2an

V bn
2
V3

De la segunda:
RTc 3an

V bn
3
V4
Dividiendo miembro a miembro:

Vc 3bn 8a a
Tc Pc
27Rb 27b2
Si definimos:

P T V
t v
Pc Tc Vc

cVc 3
Zc
RTc 8
Si sustuimos: Ecuacin reducida
3
2 3v1 8t
v
Ley de estados correspondientes:
Todas las sustancias con los mismos valores de P, v y t,
deben comportarse de manera similar, es decir, estan en
el mismo estado.
Maxwell (1874): Regla del rea
La lnea recta se traza de tal manera que la gasa quede
dividida en dos reas iguales. OMK = KFD
Otras ecuaciones:
 Gases Reales: Factor de compresibilidad

Si la presin es baja y la temperatura alta: GI

Factor de compresibilidad:

Pv vreal
Z Z
RT videal

Si se conoce Z, P y T del gas, entonces queda definido

el volumen especfico .
Isotermas del factor de compresibilidad versus Presin
para nitrgeno

Si se cambia a coordenadas reducidas, de acuerdo al

principio de los estados correspondientes, la grfica para
los dems gases debe ser similar
 Observacionez a la carta generalizada

No se debe tomar como sustituto de los datos

experimentales::::: estimaciones del comportamiento PvT
Si Pred tiende a cero el valor de Z tiende a 1 (GI)

Si Pred<0,05, se puede utilizar GI con error menor a 5%

Para t<2,5, el valor Z<1 para cualquier presin (vreal <videal)
y la curva presenta un mnimo (error considerable GI)

Para t>2,5, el valor Z>1 para cualquier presin (vreal >videal)

Si Pred>10, el error respecto a GI es mayor a varios 100%