Reacciones espontaneas y no espontaneas

“UNIVERSIDAD NACIONAL
SAN LUIS GONZAGA DE ICA”
FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA

TERMODINAMICA

REACCIONES ESPONTANEAS Y NO ESPONTANEAS

DOCENTE : ING. ROSALIO CUSI PALOMINO.

ALUMNO : BULEJE MENDOZA

RONALD ALEX.

CICLO : VI “B”

ICA - PERÚ

UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA

Facultad De Ingeniería Química
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 Reacciones espontaneas y no espontaneas

El primer principio de la termodinámica establece que la energía

de un sistema siempre se conserva y enuncia que si un sistema
recibe calor del medio y realiza un trabajo, la diferencia entre ambos
se invierte en producir una variación de la energía interna del sistema
( E). Matemáticamente, se expresa como:

E = Q - W
La energía interna es una función de estado. No puede conocerse su
valor absoluto, sino sólo la variación que experimenta entre el estado
inicial y el final del sistema.

Aplicación a las reacciones químicas

Las aplicaciones fundamentales son:

Transferencia de calor a volumen constante:
 E = Q - W = Q - P V = Qv

Transferencia de calor a presión constante:

 E = Q - W = Qp - P  V

Entalpía del prefijo en y del griego "enthalpos" (ενθαλπος) calentar, La

entalpia es una magnitud termodinámica, simbolizada con la letra H,
cuya variación expresa una medida de la cantidad de energía
absorbida o cedida por un sistema termodinámico, o sea, la cantidad
de energía de un sistema que éste puede intercambiar con su entorno

En las reacciones químicas que transcurren a presión constante, se

establece que:

Qp = H2 - H1 =  H

Donde H es la magnitud energética denominada entalpía.

La entalpía es una función de estado. No puede conocerse su valor

absoluto, sino solo la diferencia entre el estado inicial y final.
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En las reacciones que transcurren a presión constante, la variación de

entalpía puede determinarse midiendo el calor absorbido o
desprendido en una reacción que tiene lugar en un recipiente abierto:

Q = c m DT

Donde:

Q = calor absorbido o desprendido, en julios

c = calor específico del agua = 4,18 J/g ºC

m = masa de agua, en g

∆T= variación de temperatura, en ºC

La ley de Hess dice que el valor de ∆H en una reacción química es el

mismo si ésta transcurre directamente o por etapas.

Si la reacción puede expresarse como la suma de dos o más

reacciones:

Ecuación [3] = Ecuación [1] + Ecuación [2] +...

Entonces, ∆H se puede expresar como:

∆H3 = ∆H1 + ∆H2 +...
.

La entalpía molar estándar de formación, ∆Hf º, de una sustancia,

es la variación de entalpía cuando un mol de dicha sustancia o
compuesto se forma a partir de los elementos que la componen en su
forma más estable a 25 º C y 1 atm de presión.

En cualquier reacción química, la variación de entalpía, Hº reacc, es

igual a la diferencia entre la suma de las entalpías de formación
estándar de los productos y la suma de las entalpias de formación
de los reactivos.

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∆Hº reacc = ∆Hº f (productos) - ∆Hº f (reactivos)

Dado que una reacción puede expresarse como la suma algebraica de

otras, su entalpía de reacción es igual a la suma de las entalpías de
reacción.

Reacción exotérmica: la entalpía de los productos es menor que la

de los reactivos, es decir, ∆H < 0.
Reacción endotérmica: la entalpía de los productos es mayor que
la de los reactivos, esto es, ∆H > 0.

Esta ley apoya todo su contenido aceptando la existencia de una

magnitud física llamada entropía tal que, para un sistema aislado
(que no intercambia materia ni energía con su entorno), la variación
de la entropía siempre debe ser mayor que cero.

Clausius la enuncio como sigue: No es posible para una máquina

cíclica llevar continuamente calor de un cuerpo a otro que esté a
temperatura más alta, sin que al mismo tiempo se produzca otro
efecto (de compensación). Por nuestra experiencia sabemos que
cuando dos cuerpos se encuentran en contacto fluye calor del cuerpo
caliente al cuerpo frío. En este caso, la segunda ley elimina la
posibilidad de que la energía fluya del cuerpo frío al cuerpo caliente y
así determina la dirección de la transmisión del calor. La dirección se
puede invertir solamente por medio de gasto de un trabajo.

Kelvin (con Planck) enuncio la segunda ley con palabras equivalentes

a las siguientes: es completamente imposible realizar una
transformación cuyo único resultado final sea el de cambiar en
trabajo el calor extraído de una fuente que se encuentre a la misma
temperatura..

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La segunda ley nos dice que muchos procesos son irreversibles. Por
ejemplo, el enunciado de Clausius específicamente elimina una
inversión simple del proceso de transmisión de calor de un cuerpo
caliente, a un cuerpo frío. Algunos procesos, no sólo no pueden
regresarse por sí mismos, sino que tampoco ninguna combinación de
procesos puede anular el efecto de un proceso irreversible, sin
provocar otro cambio correspondiente en otra parte.

La palabra entropía procede del griego (ἐντροπία) y significa evolución

o transformación. Rudolf Clausius le dio el nombre y la desarrolló
durante la década de 1850.
La Entropía en la termodinámica es una magnitud que mide la parte
de la energía que no puede utilizarse para producir un trabajo; es el
grado de desorden que poseen las moléculas que integran un cuerpo,
o también el grado de irreversibilidad alcanzada después de un
proceso que implique transformación de energía

La entropía de formación de un compuesto químico (o una sustancia

en estado elemental), en termodinámica y termoquímica, es la
diferencia (incremento o decremento) de entropía en el proceso de su
formación a partir de sus elementos constituyentes (en estado
atómico o en cierta forma predefinida). Cuanta mayor (más positiva)
sea la entropía de formación de una especie química, más favorable
(por entropía) será su formación. Por el contrario, cuanto más positiva
sea su energía de formación, menos favorable será energéticamente.

Para una reacción química:

∆S universo > 0

∆S universo = 0
∆Sreacción = ∆Spr
Indica proceso espontáneo

Indica proceso reversible

∆S universo < 0 Indica proceso no espontáneo

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Gibbs fue la primera persona a la que se le otorgo un doctorado en
Ciencias. Desde 1871 hasta su muerte tuvo a su cargo la cátedra de
fisicomatemáticas de Yale. Gibbs formuló gran parte de los
fundamentos teóricos que dieron origen al desarrollo de la
termodinámica química. J. Gibbs propuso una nueva función de
estado que ahora conocemos como energía libre de Gibbs o
simplemente energía libre, la cual se simboliza con la letra G.

La energía libre (G) de un estado se define como: G= H – TS. Donde

T es la temperatura absoluta. En un proceso que se lleva a cabo a
temperatura constante, el cambio de energía libre del sistema, ∆G,
está dado por la expresión:

•
•
La condición de equilibrio es
∆G = ∆H -
La condición de espontaneidad es
• El proceso no es espontáneo cuando:

La ∆G es la que determina el carácter espontáneo de una reacción

química. En todos los procesos espontáneos la energía libre del
sistema disminuye, es decir, el valor final de ∆G es menor que el
inicial y, por tanto, ∆G es negativa. De acuerdo con la anterior
ecuación, tal disminución (∆G<0) podrá ser debida a una disminución
del contenido energético ∆H (∆H<0), a un aumento del desorden
(∆S>0) o a ambos.

El resultado final de ese balance entre energía y desorden es

entonces el responsable de la espontaneidad de la reacción. Si T·∆S
es mayor que ∆H aunque el proceso sea endotérmico (∆H>0) será
espontáneo (∆G<0).

Una de las aplicaciones importantes de las reacciones químicas es la

producción de energía en forma de trabajo útil, donde útil significa
que estamos excluyendo el trabajo hecho por un cambio en volumen
contra una presión externa (trabajo PV). Por ejemplo, en la
combustión de petróleo, se libera calor que se utiliza para generar
vapor que puede producir trabajo mecánico o el trabajo eléctrico que
se puede obtener de una celda electroquímica, estos son ejemplos de
trabajo útil. La energía libre de Gibbs lleva ese nombre porque es la
parte de la energía de un sistema que se puede convertir libremente
en trabajo útil a temperatura y presión constante. El problema es
controlar la energía útil y transformarla a trabajo sin que se pierda en
calor. Solo reacciones espontáneas para las cuales la energía libre de
Gibbs disminuye durante la reacción pueden hacer trabajo útil. Según
disminuye la energía libre, la capacidad de hacer trabajo va
disminuyendo hasta que el sistema llega a equilibrio. En este estado
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ya el sistema no puede hacer trabajo útil y tanto los reactivos como
los productos tienen la misma energía libre, ∆G = 0

Cambios de energía libre estándar

La energía libre de reacción, se denota , es el cambio de
energía en una reacción a condiciones estándares. En esta reacción
los reactivos en su estado estándar se convierten en productos en su
estado estándar.

Dada la siguiente ecuación química:

La energía libre se calcula como

Donde A y B son los reactivos en estado estándar y; C y D son los

productos en su estado estandar. Además a, b, c y d son sus
respectivos coeficientes estequiométricos.

En general:

Donde:
m y n son los coeficientes estequiométricos.

Así como en el cálculo de la entalpía, en la energía libre estándar de

formación para cualquier elemento en su forma estable (1 atm y
25ºC) es 0

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Se denominan procesos químicos espontáneos los que tienen

lugar de forma natural en unas condiciones determinadas. Sobre esto
pueden hacerse algunas consideraciones:

Algunos procesos espontáneos requieren un estímulo inicial. Es el

caso de la reacción de formación del agua.

La espontaneidad no implica nada acerca de la velocidad de los

procesos. Por ejemplo, la oxidación del hierro es un proceso
espontáneo extraordinariamente lento.
Si una reacción es espontánea en determinadas condiciones, la
reacción inversa no lo es en esas mismas condiciones. Así, la
descomposición del agua mediante electrólisis no es espontánea, sino
que necesita suministro de energía eléctrica y la reacción se detiene
cuando se interrumpe el paso de la corriente eléctrica.
La mayor parte de los procesos espontáneos son exotérmicos. Sin
embargo, existen excepciones, como la fusión del hielo, que es un
proceso endotérmico y espontáneo.
Existen reacciones no espontáneas a bajas temperaturas, pero que sí
lo son a temperaturas elevadas. Es el caso de la descomposición del
carbonato

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En la termoquímica, una reacción endergónica (también llamada

reacción desfavorable o no espontánea) es una reacción química en
donde el incremento de energía libre es positivo.

Bajo condiciones de temperatura y presión constantes, esto quiere

decir que el incremento en la energía libre de Gibbs estándar debe
ser positivo, para una reacción en estado estándar (a una presión
estándar (1 Bar), y unas concentraciones estándar (1 molar) de todos
los reactivos y productos).

Haciendo que las reacciones endergónicas

transcurran
Las reacciones endergónicas pueden transcurrir si se 'empuja' o 'tira'
de ellas con un proceso exergónico (aumentando de estabilidad, lo
que produce un incremento negativo de la energía libre).

Tirando de la reacción
Se puede 'tirar' de los reactivos a través de una reacción
endergónica, si los productos de la reacción desaparecen
rápidamente debido una reacción exergónica subsiguiente. La
concentración de los productos de la reacción endergónica debe
mantenerse siempre baja para que la reacción habiendo alcanzado el
estado de transición, se ve rápidamente involucrada en un proceso
exergónico hasta un estado final más estable.

Empujando la reacción
Una reacción endergónica se puede 'empujar' acoplándola a otra
reacción que sea fuertemente exorgónica, a través de un
intermediario compartido.

Esto es frecuente en las reacciones biológicas. Por ejemplo la

reacción

Puede ser demasiado endergónica para que tenga lugar. Sin

embargo, es posible que acoplándola a una reacción fuertemente
exergónica – como, muy a menudo, es la descomposición de ATP en
ADP y fosfato inorgánico, ATP → ADP Pi, así que

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∆H ∆S

Siemp
- + E
n este tipo de reacciones, con la descomposición de ATP se aporta la
energía libre necesaria para que la reacción endergónica transcurra,
es por esto frecuente que en bioquímica celular se llame al ATP
"moneda universal de energía" de todos los organismos vivos.

Siemp
+ -
En la siguiente reacción, determinar si es
espontanea o no es espontanea y graficar:

Cl2 (g) + Na (g) NaCl (s)

∆H: kcal/mol 0 25.98 -98.232
∆s:Cal/molºK 53.286 36.715 17.3

CALCULANDO LA ENTALPIA DE FORMACION DE LA REACCION:

∆Hº reacc = ∆Hº f (productos) - ∆Hº f (reactivos)

∆Hº reacc = (-98.232) Kcal/mol -(0 – 25.98) Kcal/mol

∆Hº reacc = -72.252 Kcal/mol

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CALCULANDO LA ENTROPIA DE FORMACION DE LA REACCION:

∆Sº reacc = ∆Sº f (productos) - ∆Sº f (reactivos)

∆Sº reacc = (17.3)cal/molºK-(53.286 +36.715) cal/molºK

∆Sº reacc =-72.701 cal/molºK÷1000Cal=0,727 Kcal/molºK

HALLANDO LA ENERGIA LIBRE GIBBS:

∆Gº = ∆ H - T ∆Sº

∆Gº = - 72.252 Kcal/mol - 298ºK (0.727) Kcal/molºK

∆Gº = - 288.898 Kcal/mol

GRAFICANDO:

∆Gº = ∆ H - T ∆Sº T ºK -99.383789 0

∆Gº = ∆ H - (0) ∆Sº ∆G 0 -72.252
∆Gº = ∆H
∆Gº = -72.252 Kcal/mol

T = (∆Gº + ∆ H)/ ∆Sº

T = ∆ H / ∆Sº
T =-72.252 Kcal/mol / 0,727 Kcal/molºK
T = -99.383789ºK

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La ∆G resulta negativa, por tanto la reacción es espontánea. Un
aumento de temperatura no favorece la reacción ya que al aumentar
la temperatura el segundo término se hace más positivo y por tanto
∆G resulta menos negativo.

2._En la siguiente reacción, hallar la ∆G.determinar

la espontaneidad de la reacción y graficar:

CH4 (g) + O2 CO2 (g) + 2H2O (V)

∆H:kcal/mol -17.889 0.0 -26.4157 2(-57.7979)

∆s:Cal/molºK 44.5 2(49.003) 47.301 2(45.106)

CALCULANDO LA ENTALPIA DE FORMACION DE LA REACCION:

∆Hº reacc = ∆Hº f (productos) - ∆Hº f (reactivos)

∆Hº reacc = (-26.4157 + -511.5958) Kcal/mol-(-17.889) Kcal/mol

∆Hº reacc = -520.1225 Kcal/mol

CALCULANDO LA ENTROPIA DE FORMACION DE LA REACCION:

∆Sº reacc = ∆Sº f (productos) - ∆Sº f (reactivos)

∆Sº reacc = (47.301 + 2(45.106)) cal/molºK - (44.5 +2(49.003)

cal/molºK

∆Sº reacc =-4.993 cal/molºK ÷ 1000 Cal = -0,04993 Kcal/molºK

HALLANDO LA ENERGIA LIBRE GIBBS:

∆Gº = ∆ H - T ∆Sº

∆Gº = -520.1225 Kcal/mol - 298ºK (-0,04993) Kcal/molºK

∆Gº = 505.24336Kcal/mol

GRAFICANDO:

∆Gº = ∆ H - T ∆Sº T 505.24336 0

∆Gº = ∆ H - (0) ∆Sº ∆G 0 -520.1225
∆Gº = ∆ H

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∆Gº = 505.24336 Kcal/mol

T = (∆Gº + ∆ H)/ ∆Sº

T = ∆ H / ∆Sº
T = -520.1225 / -0,04993
T = 10417.03

La ∆G resulta positiva, por tanto la reacción no es espontánea a

temperaturas bajas pero se hace espontanea a temperaturas altas..

3.-En la siguiente reacción, hallar la ∆G y determinar

si es una reacción espontanea o no espontanea
.graficar:
CO2+ 4H2→ CH4+ 2H2O.

N2 (g) +2 O2 (g 2NO2 (g

0.0 0.0 8.091 ∆H:kcal/mol

45.767 29.003 57.47 ∆s:Cal/molºK

CALCULANDO LA ENTALPIA DE FORMACION DE LA REACCION:

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∆Hº reacc = ∆Hº f (productos) - ∆Hº f (reactivos)

∆Hº reacc = (8.091) Kcal/mol - (0.0 – 0.0) Kcal/mol

∆Hº reacc = 8.091Kcal/mol

CALCULANDO LA ENTROPIA DE FORMACION DE LA REACCION:

∆Sº reacc = ∆Sº f (productos) - ∆Sº f (reactivos)

∆Sº reacc = (57.47) cal/molºK -(45.767+29.003) cal/molºK

∆Sº reacc = -17.3 cal/molºK ÷ 1000 Cal = - 0,173 Kcal/molºK

HALLANDO LA ENERGIA LIBRE GIBBS:

∆Gº = ∆ H - T ∆Sº

∆Gº = 8.091Kcal/mol - 298ºK (- 0,173) Kcal/molºK

∆Gº = 59.645Kcal/mol

GRAFICANDO:

∆Gº = ∆ H - T ∆Sº T -46.7678 0

∆Gº = ∆ H - (0) ∆Sº ∆G 0 8.091
∆Gº = ∆H
∆Gº = 8.091Kcal/mol

T = (∆Gº + ∆ H)/ ∆Sº

T = ∆ H / ∆Sº
T = 8.091Kcal/mol /- 0,173
T = -46.7678

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La ∆G resulta positiva, por tanto la reacción es no espontánea. Un

aumento de temperatura no favorece la reacción ya que al aumentar
la temperatura el segundo término se hace más positivo y por tanto
∆G resulta menos negativo.

La entalpia es la cantidad de energía de un sistema termodinámico

que éste puede intercambiar con su entorno
Las reacciones exotérmicas (∆H <0) en la que aumenta el desorden
(∆S>0) son espontaneas (∆G<0)
El estado normal o estándar para ∆Gº es el mismo que para ∆Hº y a
una temperatura especificada normalmente a 25ºC. Para los
elementos en sus estados estándar ∆G = 0.

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