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TERMODINÁMICA DE LAS REACCIONES QUÍMICAS

1. RESUMEN

En la siguiente práctica experimental se emplearan mediciones de magnitudes


físicas como temperatura, altura y volumen; para poder observar
termodinámicamente que pasa con una reacción mediante una serie de pasos los
cuales se emplean a distintas condiciones de temperatura…

La reaccion:
CaCO3 ( s )  2 HCl ( ac)  CaCl( ac)  CO2 ( g )  H 2 O(l )

Utilizaremos los siguientes:

TABLA DE TEMPERATURAS Y ALTURAS OBTENIDOS

Alturas Masas
Temperaturas Volumen HCl Volumen
obtenidas usadas
[ºC] [cm] [g] [ml] [ml]
15 12,6 0.39 18,5 130
32 13,6 0.39 18,5 125
43 12,3 0.38 18 114
56 16,3 0.39 18 84

Los resultados obtenidos son:

T [K] ΔH [J /mol] ΔS [J / K] ΔG [J ]
288.15 -12219,44 162.52 -395719,07
305.15 -12940,41 164,96 -395877,04
316.15 -13406,92 166,46 -395816,17
329.15 -13958,25 168,17 -395772,34

Por tanto en las reacciones:

 Existe un desordenamiento molecular debido a las entropías que presentan


un signo positivo, además las constantes k en las tres reacciones son
positivas, lo cual indica que las reacciones se dan de derecha a izquierda, es
decir de reactivos a productos...
 Dadas las entalpias en las cuatro reacciones son negativas, nos da a
entender que hubo un evidente desprendimiento de calor refiriéndose a
reacciones exotérmicas…
 Finalmente deducimos que los procesos son espontáneos es la dirección ()
debido al signo negativo en el valor de las energías libres de Gibbs…

2. INTRODUCCIÓN.

Una reacción química, también llamada cambio químico o fenómeno químico, es


todo proceso termodinámico en el cual dos o más sustancias (llamadas reactantes
o reactivos), se transforman, cambiando su estructura molecular y sus enlaces, en
otras sustancias llamadas productos. Los reactantes pueden ser elementos o
compuestos. Un ejemplo de reacción química es la formación de óxido de hierro
producida al reaccionar el oxígeno del aire con el hierro de forma natural, o una
cinta de magnesio al colocarla en una llama se convierte en óxido de magnesio, como
un ejemplo de reacción inducida.
Ejemplo:

Un proceso químico debe analizarse termodinámicamente en determinadas


condiciones de P-T para establecer un criterio si la reacción ocurre o no.
En todo proceso tanto industrial como en laboratorio ocurren reacciones que dan
lugar a productos ya sean deseados como no deseados.
El saber cuándo un proceso ocurrirá es una parte importante del termodinámica ya
esta pequeña determinación se la realiza midiendo la cantidad de energía libre en
el proceso o más propiamente la variación de energía libre en el proceso, en el
presente laboratorio se realizara la medición de esta variación de entropía para una
reacción que produzca un gas a una temperatura y presión definidas, llegando
determinar las variables requeridas en una ecuación que permite calcular dicho
proceso…
Dicho análisis es con la finalidad de corregir o mejorar el proceso esto a través del
cálculo de ΔG, ΔS y ΔH…
3. OBJETIVOS.

 Efectuar un estudio termodinámico de la reacción en función de la temperatura


a presión constante…
 Aplicar las ecuaciones termodinámicas para determinar ΔGR, ΔSR y ΔHR y
graficar ΔGR vs T, ΔSR vs Ty, ΔHR vs T…

4. FUNDAMENTO TEÓRICO.

LA ENTALPIA (ΔH)
Es la que valora la energía calorífica asociada a ella. Por ejemplo, en una reacción
química a presión constante, el cambio de entalpía del sistema es el calor absorbido
o desprendido en la reacción. En un cambio de fase, por ejemplo de líquido a gas,
el cambio de entalpía del sistema es el calor latente, en este caso el de vaporización.
En un simple cambio de temperatura, el cambio de entalpía por cada grado de
variación corresponde a la capacidad calorífica del sistema a presión constante. El
término de entalpía fue acuñado por el físico alemán Rudolf J.E. Clausius en 1850.
Matemáticamente, la entalpía H es igual a U + PV, donde U es la energía interna, p
es la presión y V es el volumen. H se mide en julios.

LA ENTROPIA (ΔS)
Entropía es la que valora la energía de desorden molecular empleado en el sistema.
En cualquier transformación que se produce en un sistema aislado, la entropía del
mismo aumenta o permanece constante, pero nunca disminuye. Así, cuando un
sistema aislado alcanza una configuración de entropía máxima, ya no puede
experimentar cambios: ha alcanzado el equilibrio.
En el caso de dos gases puros que no reaccionan químicamente entre sí, que se
encuentren encerrados, a la misma presión y temperatura, en sendos recipientes
comunicados por una llave de paso, al abrir ésta, las moléculas de cada gas
comenzarán a pasar de un recipiente a otro, hasta que sus concentraciones en
ambos se igualen. Todo este proceso transcurre sin variación de presión,
temperatura o volumen; no se intercambia en él trabajo alguno, ni existe variación
de energía, pero ésta se ha degradado en la evolución del sistema desde el estado
inicial hasta el final. Es decir, el valor energético de un sistema no depende tan sólo
de la materia y la energía que contiene sino de algo más, la entropía, que expresa lo
que hay en él de orden o de desorden. La energía se conserva, pero se va
degradando a medida que la entropía del sistema aumenta.

LA ENERGÍA LIBRE (ΔG)

Esta propiedad mide la capacidad del sistema para reaccionar y además determina
el trabajo realizado para cambiar de moléculas de reactivos a productos.
Las reacciones con un valor ΔG negativo tienen lugar de forma espontánea. Las
reacciones en las que ΔG es positivo es necesaria una aportación de energía para
que se produzca la reacción.

Una transformación termodinámica está referida a determinar los cambios de


energía cuando se efectúan cambios de P-T-V.
Espontaneidad de las reacciones químicas:

Los cambios físicos tienen lugar de forma espontánea hacia la disminución del
contenido energético del sistema. Cabría pensar que las reacciones exotérmicas
serían espontáneas y que los procesos endotérmicos por el contrario no lo serían.
Sin embargo existen casos de procesos endotérmicos que se producen
espontáneamente y de procesos exotérmicos que no se dan de forma espontánea.
Será por tanto preciso definir una nueva magnitud que es la entropía (S) y se trata
de una nueva función de estado. Se puede entender como una medida del desorden
del sistema.
Todo sistema tiende a ir espontáneamente hacia un grado de energía menor
(entalpía mínima y hacia un incremento del desorden (entropía máxima).
Definimos una nueva magnitud termodinámica que liga la entalpía y la entropía así
como la temperatura. Se llama función de Gibbs o energía libre (G)

G= H-T S

El signo de la variación de la energía libre determinará la espontaneidad o no de un


proceso.

G < 0 proceso espontáneo


G > 0 proceso espontáneo en sentido contrario al previsto

G = 0 el sistema está en equilibrio.

Equilibrio químico:

La reacción química no tiene lugar, salvo que se estén retirando constantemente


alguno de los productos, de una forma continua hasta que se agote al menos uno
de los reactivos. Lo que en realidad sucede es que llegado un punto no se puede
superar una cierta concentración de productos. En algunos casos la reacción
discurre hasta que prácticamente "desaparecen" todos los reactivos, en otros casos
se alcanza el equilibrio mucho antes y con cantidades muy apreciables de
"reactivos".
Lo que sucede en realidad es que la reacción sigue transcurriendo de izquierda a
derecha pero con la misma velocidad se está produciendo de derecha a izquierda.

Equilibrios heterogéneos:
En los casos en que coexisten sólidos o líquidos puros con disoluciones o gases
podemos considerar que sus presiones parciales son constantes (presión de vapor a
una determinada temperatura) y que sus concentraciones también lo son. Por tanto
ambos valores se podrían incluir en la constante de equilibrio Kp o Kc.

Factores que afectan al equilibrio químico:


Como se dijo anteriormente los valores de las constantes de equilibrio solamente
dependen de la temperatura lo que significa que la composición de una mezcla en
equilibrio será la misma para una determinada temperatura.

No obstante podemos actuar sobre un sistema en equilibrio variando las


condiciones en las que se encuentra.

La explicación de la forma en que evoluciona el sistema se indica en el principio de


le Chatelier - Braum que dice: "cuando sobre un sistema en equilibrio se actúa
variando las condiciones del mismo este evoluciona en el sentido de contrarrestar
estas posibles variaciones"

Presión: Si se varía la presión total del sistema haciendo variar el volumen en que
se encuentra el equilibrio se desplaza disminuyendo el número de moles de gas, es
decir, se desplaza hacia el lado donde hay menos moles de gas.

Concentración o presión parcial de algún componente de la mezcla en equilibrio. Si


se varía (aumenta/disminuye) el sistema evoluciona variando (gastando/formando) la
cantidad de ese componente.

Sea:
En equilibrio K = constante de equilibrio.

  a  prod
K
  a  reac
aCaCl 2  aCO  aH 2O
K
aCaCO 3  aHCl
2

Si La solución es liquida ai es igual a 1


Si La solución es gaseosa ai es igual a Pi (presión parcial).
Si La solución es acida ai es igual a  i  que es igual a 1.

i   M  m
Vsolucion

Para la reacción que se estudia:

K  CaCl2  PCO2

Si K es = 1 está en equilibrio, si es > 1 la reacción va de derecha a izquierda, y si es


< 1 la reacción va de izquierda a derecha.
K está relacionada a la energía libre ΔG:

GT  G298  RT ln K

A otras temperaturas:
G  A  BT  CT ln T
G298  RT ln K  A  BT  CT ln T
siendoCT ln T  0
G298  RT ln K  A  BT

Calculamos ΔS:  G 


   S cal 
 T  P

Calculamos ΔH: GT  HT  TST

5. DESARROLLO EXPERIMENTAL Y ESQUEMAS

Reactivos y materiales

Materiales Reactivos
Termómetro Agua destilada
Carbonato de
Vasos de precipitación
Calcio
Manguera de goma Ácido clorhídrico
Matraz de succión
pequeño
Probeta graduada
Baño María
Soporte universal con
pinzas
Corcho

Pasos a seguir:

 Colocar en el vaso de precipitado agua caliente a una temperaturas de 15 y a 56


ºC.

 Colocar la probeta boca abajo y con ayuda de la manguera introducir agua en


ella hasta que esté completamente llena, verificar que en la manguera no exista
agua en gran cantidad.

 Por el otro extremo de la manguera conectar al matraz de succión, en el colocar


una cantidad un tanto en exceso de agua e introducir en ella una masa de
carbonato de calcio de peso aproximado a 0,4 [g], inmediatamente introducida
esta pequeña cantidad de carbonato de calcio tapar el matraz de succión y dejar
que reaccione.
 Una vez terminada la reacción esta generara un vació en la probeta en la parte
superior, este vació está compuesto por Dióxido de Carbono y vapor de agua,
medir la distancia del nivel del agua con el del vació, para el cálculo de la presión
parcial del dióxido de carbono esta altura es denotada como altura h [cm].

 Medir la temperatura a la que se trabajó y realizar este mismo procedimiento


para las temperatura de Ambiente, 15[ºC], 44[ºC] y 56[ºC] aproximadamente.

ECUACIONES A UTILIZAR

GR,T  Gº R, 298 RT ln K

G298   n j G º / prod   ni G º / react


 KJ 
G298  (747.68  394.36  237.178)  (1124.98  2  131.23)  8.222
K
[CaCl2 ] * [ PCO2 ]  mol 
[ HCl ]

Ecuación de Gibbs Helmolhts

 GR T   H R
   2
 T P T
Ecuación de Maxwell:

 GR 
 S R   
 T  P
6. DATOS Y RESULTADOS

TABLA DE TEMPERATURAS Y ALTURAS OBTENIDOS

Alturas Masas volumen


Temperaturas Volumen HCl
obtenidas usadas
[ºC] [cm] [g] [ml] [ml]
15 12,6 0.39 18,5 130
32 13,6 0.39 18,5 125
43 12,3 0.38 18 114
56 16,3 0.39 18 84

Hallamos experimentalmente ΔHRº, ΔSRº, Y ΔGRº para ver si la reacción es factible


Tenemos la siguiente reacción:

CaCO3 ( s )  2HCl( ac)  CaCl( ac)  CO2 ( g )  H 2O(l )

A partir de una masa de 0,40g obtenemos que el reactivo límite, que se consume
totalmente es el CaCO3(S) y el HCl (ac es el reactivo en exceso porque:

100[ g / mol] 2 * 36.45[ g / mol]


mCaCO 3  * 0,40 g  0,549[ g ] y m HCl  * 0,40 g  0,292[ g ]
2 * 36.45[ g / mol] 100[ g / mol]

Entonces la masa inicial es 0,40[g] del CaCO3(S) y el volumen de HCl (ac) que
debemos colocar se obtiene a partir de:
m m 0,292
N  V HCl    V  0,008L.  8ml
Eq * VSOL PM / nº HIDROG *N HCL (36,45 / 1) * 1

En la siguiente tabla mostramos los datos de masa, volumen, altura, V de solución a


cuatro temperaturas:

Temp ºK m [g] V HCl (ac) (L) h (mm] Vgas (L) Vsol (L)
288,15 0.39 0,008 126 0.130 0.0085
305.15 0.39 0,008 136 0.125 0.0085
316.15 0.38 0,008 123 0,114 0.0080
329.15 0.39 0.008 163 0.084 0.0080

PASO 1: CONSIDERAR EN QUE RANGO DE TEMPERATURA SE ESTUDIA


EL PROCESO
TA T<100ºC
Cantidades de sustancias a manejar:
n REACTIVOS n PRODUCTOS

1mol
n * 0.40 g CaCO3  0.004molCaCO3
100 g CaCO3
1molCaCl2 111g CaCl2
n * * 0.40 g CaCO3  0.004molCaCl2
111g CaCl2 100 g CaCO3
1molH 2O 18 g H 2O
n * * 0.4 g CaCO3  0.004molH 2O
18 g H 2O 100 g CaCO3
1molHCl2 2 * 36.5g HCl2
n * * 0.4 g CaCO3  0.008molHCl2
36.5g HCl2 100 g CaCO3
1molCO2 44 g CO2
n * * 0.4 g CaCO3  0.004molCO2
44 g CO2 100 g CaCO3

PASO 2: CALCULANDO ΔGR CON RELACION A LA CANTIDAD MOLAR


ELEGIDA

G298
0
 nCaCl2 G 0f  nCO2 G 0f  n H 2O G 0f H O  nCaCO3 G 0f  n HCl2 G 0f
CaCl 2 CO2 2 CaCO3 HCl2

G  0.004 747.68  (0.004)( 394.36)  (0.004)( 237.138)  (0.004)( 1128.8)  (0.008) 95.299
KJ
G  393.02
mol

PASO 3: CONSIDERAR LA ECUACION DE LA ENERGIA LIBRE COMO


FUNCION DE LA TEMPERATURA

GT0  G298
0
 RT ln K
Donde: R= 8.314[Jmol-1K-1]
Siendo K una propiedad química que controla una razón de cambio de reactivos a
productos hasta establecerse en un equilibrio denominado constante de equilibrio.
Esta constante se expresa en términos de actividad química y la actividad química
es una medida de fuerza, energía propia de sustancias.
Para poder realizar este cálculo primero realizamos el 4º paso.

PASO 4: DETERMINAR LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO DE LA


REACCIÓN.

a j productos aCaCl * aCO * a H O


K  2 2 2

ai reactivos 2
aCaCO * a HCl 3

Las actividades químicas de algunas sustancias:


a S  1( SOLIDOSPUR OS )CaCO3
a L  1( LIQUIDOSPU ROS ) H 2 O
aac   [i]  aCaCl2   [CaCl2 ]
aGAS  Pi( PRESIONPARCIAL)
Por tanto:
[CaCl2 ] * PCO2
K
[ HCl ]2

Calculando a temperatura ambiente de 15ºC : [CaCl2 ]

Calculamos la masa para hallar n:



M CaCl 2 112,9 g / mol
mCaCl 2  * mCaCO 3  * 0,40 g  0,45 g
M CaCO 3 100 g / mol
[CaCl2 ]:
Calculamos n para hallar
m 0,45g
nCaCl 2  CaCl 2   0,00398mol
M CaCL 2 112,9 g / mol
n 0,00398mol
[CaCl2 ]  CaCl 2   0,467mol / L
Vsol 0,0085L
Calculando Pco2
120 *1
PCO2  486.4   477.55mmHg  0.62atm
13.56
Calculando [HCl ]
m 0,292
[ HCl ]    0,941mol / L
M *V 36,5 * 0,0085
Calculamos k:
0.467 * 0.62
K  0.327
0.9412

Calculando a temperatura de 32ºC : [CaCl2 ]

nCaCl 2 0,00398mol
[CaCl2 ]    0,467mol / L
Vsol 0,0085L
Calculando Pco2
85 *1
PCO2  486.4   480.13mmHg  0.631atm
13.56
Calculando [HCl ]
m 0,292
[ HCl ]    0,941mol / L
M *V 36,5 * 0,0085
Calculamos k:
0.467 * 0.631
K  0.333
0.9412
Calculando a temperatura de 43ºC : [CaCl2 ]

nCaCl 2 0,00398mol
[CaCl2 ]    0,497mol / L
Vsol 0,0080L
Calculando Pco2
75 *1
PCO2  486.4   480.87mmHg  0.633atm
13.56
Calculando [HCl ]
m 0,292
[ HCl ]    0,941mol / L
M *V 36,5 * 0,0085
Calculamos k:
0.497 * 0.633
K  0.355
0.9412

Calculando a temperatura de 56ºC : [CaCl2 ]

nCaCl 2 0,00398mol
[CaCl2 ]    0,497mol / L
Vsol 0,0080L
Calculando Pco2
60 *1
PCO2  486.4   481.97mmHg  0.634atm
13.56
Calculando [HCl ]
m 0,292
[ HCl ]    0,941mol / L
M *V 36,5 * 0,0085
Calculamos k:
0.497 * 0.634
K  0.356
0.9412

PASO 5: ESCRIBIR EL ΔG0 COMO FUNCION DE LA TEMPERATURA

GR0  A  BT  CT log T

PASO 6: ESTABLECER UNA ECUACION TERMODINAMICA DE ΔG 0 EN


FUNCION DE T

GT0  G298
0
 RT ln K
GT0  A  BT  CT log T
Igualamos las dos ecuaciones:
G298
0
 RT ln K  A  BT  CT log T
Determinamos experimentalmente los parámetros A,B y C.
Utilizamos la ecuación para reemplazar datos a las 3 temperaturas y hallamos A, B,
C

 J   J 
A  B 289.15  C 289,15 log 289,15  393020    8.314  * 289.15K * ln( 0.327)
 mol   molK 
 J   J 
A  B307.15  C 307.15 log 307.15  393020    8.314  * 307.15K * ln( 0.333)
 mol   molK 
 J   J 
A  B323.15  C 323,15 log 323,15  393020    8.314  * 323.15K * ln( 0.355)
 mol   molK 
 J   J 
A  B343.15  C 343,15 log 343,15  393020    8.314  * 343.15K * ln( 0.356)
 mol   molK 
Resolviendo el sistema:

A  400276.90 J
B  120.13J
C  42.41J
GR0  400276.90  120.13T  42.41T log T

PASO 7: CALCULAR ΔG, ΔH y ΔS

Determinamos la energía libre a diferentes temperaturas:

ΔG=-400276,90+120,13(288,15)-42,41(288,15)log(288,15)=-395719,07(J/MOL)

ΔG=-400276,90+120,13(305,15)-42,41(305,15)log(305,15)=-395772,34(J/MOL)

ΔG=-400276,90+120,13(316,15)-42,41(316,15)log(316,15)=-395816,17(J/MOL)

ΔG=-400276,90+120,13(329,15)-42,41(329,15)log(329,15)=-395877,04(J/MOL)

Determinamos la entalpia a diferentes temperaturas:

Relacionando ΔHR y ΔSR:

Según la ecuación de Gibbs Helmolhts


 GR T   H R
   2
 T P T

Despejando ΔHR:

H R  1  CT

Reemplazando datos para cada una de las Temperaturas:

ΔH= 1-42,41*(288,15)=-12219,44J/MOL

ΔH= 1-42,41*(305,15)=-12940,41J/MOL

ΔH= 1-42,41*(316,15)=-13406,92J/MOL

ΔH= 1-42,41*(329,15)=-13958,25J/MOL

Según la ecuación de Maxwell:

 GR 
 S R   
 T  P

Resolviendo la diferencia la ecuación queda:

S R   B  C  C ln T

Reemplazando las Temperaturas y los parámetros:

ΔS=-120,13-(-42,41)-(-42,41)ln288,15=162,52J/K

ΔS=-120,13-(-42,41)-(-42,41)ln305,15=164,96J/K

ΔS=-120,13-(-42,41)-(-42,41)ln316,15=166,46J/K

ΔS=-120,13-(-42,41)-(-42,41)ln329,15=168,17J/K

Los resultados obtenidos son:


ΔH [J
T [K] ΔS [J / K] ΔG [J ]
/mol]
288.15 -12219,44 162.52 -395719,07
305.15 -12940,41 164,96 -395877,04
316.15 -13406,92 166,46 -395816,17
329.15 -13958,25 168,17 -395772,34

CALCULANDO TEORICAMENTE:
Aplicamos:
H o   njH f   niH f
o o
prod react

Nos guiamos con la siguiente tabla:

H2O(l) CO2 (g) CaCl2 (ac) HCl (ac) CaCO3 (s)

H [KJ/mol] - 393,51 -796 -92,31 -1206,9


285,830
G [KJ/mol] -237,178 394,36 -747,68 -95,299 -1128,8
S [KJ/ K mol]
o 69,95 213,677 104,6 186,786 93

Calculamos H [KJ/mol]
En condiciones normales:
H o   796  393,51  285,83   1206,9  92,31
H o  84,82[ KJ / mol];  84820 [ J / mol]
Calculamos G [KJ/mol]
G o   747  394,36  237,178  (2 * 95,29)  1128,8
G o  59,82[ KJ / mol];  59820[ J / mol]
Calculamos S [KJ/ Kmol]
o

S o  104,6  213,67  69,95  93  (186,786 * 2)


S o  78,352 [ KJ / o Kmol]; 78352 [ J / o Kmol]

Grafica de ΔG VS T:
∆G vs T
350

340

330

320

310

300

290

280
-395900-395880-395860-395840-395820-395800-395780-395760-395740-395720-395700

Grafica de ΔH VS T:

∆H vs T
350

340

330

320

310

300

290

280
-14500 -14000 -13500 -13000 -12500 -12000

Grafica de ΔS VS T:
∆S vs T
350

340

330

320

310

300

290

280
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5

7. OBSERVACIONES

En el presente laboratorio se observa que cuando cambia la temperatura las

condiciones de la termodinámica cambias y no son constantes.

Para el procedimiento se tienes que tener mucho cuidado en el manejo de los

instrumento, como en la preparación de la solución.

8. CONCLUSIONES Y OBSERVACIONES

En la práctica experimental se pudo observar la ejecución de una reacción química

la cual presento distintas condiciones termodinámicas de las que definimos

criterios termodinámicos que se refieren a la espontaneidad, desorden u

ordenamiento molecular y el calor de una reacción.

Por la cual llegamos a la conclusión que la reacción es espontanea, presenta un

desorden molecular y es exotérmica por lo que se podría decir que es una reacción

factible.

T [K] ΔH [J /mol] ΔS [J / K] ΔG [J ]
288.15 -12219,44 162.52 -395719,07
305.15 -12940,41 164,96 -395877,04
316.15 -13406,92 166,46 -395816,17
329.15 -13958,25 168,17 -395772,34

9. CUESTIONARIO
1. Expóngase el significado de los términos: "espontáneo y equilibrio", usados en

termodinámica.

Espontaneo; son transformaciones irreversibles que son cambios reales y naturales

nos referimos a las transformaciones en dirección natural como cambios

espontáneos y a la desigualdad como la condición de espontaneidad.

Equilibrio; ΔS = 0 cuando está en equilibrio, vale decir que una reacción está en

equilibrio cuando su entropía es cero ósea que las moléculas están ordenadas.

2. Constrúyase una tabla de ΔH Y ΔS, incluyendo las cuatro posibilidades asociadas

a los dos posibles signos de ΔH y ΔS. Explíquese el signo resultante de ΔG y el

carácter espontáneo del proceso.

KJ KJ KJ
H  84.82 G  59.82 S  83.85
mol mol mol

3. A 3000K un mol de una sustancia es sometido a un aumento isotérmico de presión

desde 100 [kP] hasta 1000 [kP]. Calcúlese G para cada sustancia desde el inciso i)

hasta iv) y compárense los valores numéricos: (V es el volumen molar para cada

sustancia)

Datos:

T = 300°K n=1 mol P1=100 KP P2=1000 KP

i) Gas ideal
P
nRT
G  G(T )   dP
PO
P
P
G  nRT ln( )
PO
J 9.87
G  1mol * 8.314 * 300 K ln( )
mol 0.98
J
G  5743.11
mol
KJ
G  5.74
mol
ii) Agua líquida, V = 18 [cm3/mol]

G  G (T )  V ( P  PO )
L
G  0  0.0071 * 8.882atm
mol
Latm
G  0.1599
mol
J
G  16.2
mol
iii) Cobre, V = 7.1 [cm3/mol].

G  G (T )  V ( P  P0 )
L
G  0.0071 * 8.882atm
mol
Latm
G  0.063
mol
J
G  6.4
mol

iv) Cloruro de sodio, V = 27 [cm3/mol].

G  G (T )  V ( P  PO )
L
G  0.027 * 8.882atm
mol
Latm
G  0.2398
mol
J
G  24.3
mol
4. Usando la forma de la ecuación de Van der Waals, establézcase una expresión

para ΔG si un mol de gas se comprime isotérmicamente desde 1.0 atm hasta una

presión p mayor a una atmósfera.

Según la formulade de Van der Waals:

 
an 2
 P  V  nb   nRT
 V2
ba
nRT
V   RT
´P P
P
G  G (T )   VdP
PO

 ba 
P nRT 
G     RT dP
PO 
´P P 
 
 
ba
P P
nRT
G   dP   RT dP
PO
´P PO
P
P  ba  P 
G  nRT ln    ln  
 P0  nRT  P0 
5. Empleando las ecuaciones diferenciales fundamentales y las definiciones de las
funciones determínese la forma funcional de las propiedades termodinámicas: S, V,
H y U; Para:

i) El gas ideal dado que μ = μº (T) + RT ln P


ii) El gas de Van der Walls, dado que: μ = μº (T) + RT ln P + (b – a/RT)

Las ecuaciones fundamentales son:

dE  TdS  pdV ................(1)


dH  TdS  VdP.................(2)
dA   pdV  SdT ..............(3)
dG  VdP  SdT ................(4)

Por otra parte:


 E   E 
dE    dS    dV .....................(5)
 S  v  V  S
 H   H 
dH    dS    dP.....................(6)
 S  P  P  S
 A   A 
dA    dV    dT ......................(7)
 S  T  T V
 G   G 
dG    dT    dT .....................(8)
 S  T  T  P

Comparando 1 y 4 con 5 y 8, tenemos:

 E   E   H   H 
  T    P   T   V
 S V  V  S  S  P  P  S
 A   A   G   G 
   P    S   V    S
 V  T  T V  P  T  T  T

a) Para el gas ideal usando las relaciones anteriores la expresión para μ, tenemos:

 G   G 
   S ; S    ; G=μ ; G = Gº (T) + RT lnP
 T  P  T  P

De donde:

 G  G º (T )
    R ln P
 T  P T
S  S º (T )  R ln P

Para V:

 G   G 
V   ; V  
 P T  P T

 G  RT RT
   ; V 
 P T P P

Para H, usando la definición de G tenemos:

G = H – TS ; H = G + TS
H = Gº(T) +RT lnP + T (Sº(T) – R lnP)

H = Gº (T) + TSº(T) = Hº T

Finalmente para E:

E = H – PV

E = Hº(T) – P(RT/P) = Hº (T) – RT

E = Eº (T)

b) Para el gas de Van der Walls, usando la expresión anterior y la expresión para μ
del enunciado.

 a 
G  G º (T )  RT ln P   b  P
 RT 
 G  G º (T ) aP
    R ln P 
 T  P T RT 2

De donde:

aP
S  S º (T )  R ln P 
RT 2

Para V, siguiendo el mismo procedimiento que el gas ideal:

 G  RT  a   G  RT a
    b   ;   V  b
 P T P  RT   P T P RT

Para H:

 a   aP 
H  G  TS  G º (T )  RT ln P   b   P  T  S º (T )  R ln P  
 RT   RT 2 
 2a 
H  H º (T )   b  P
 RT 

Por ultimo para E tenemos:

E = H – PV
 2a   RT a 
E  H º (T )   b   P  P b 
 RT   P RT 
aP
E  E º (T ) 
RT

10. BIBLIOGRAFÍA

 Apuntes del Ingeniero Mario Huanca I.

 Huanca Ibáñez Mario, Guía de Prácticas de Laboratorio de Fisicoquímica

 http://www.cie.unam.mx/~ojs/pub/Termodinamica/node22.html

 http://es.wikipedia.org/

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