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DETERMINACIN DE LA ENTALPIA,

CONSTANTE DE EQUILIBRIO,

ENTROPA Y ENERGA DE GIBBS

PARA LA DISOLUCIN DELA UREA.

DOCENTE: LIC. FRANKLIN BUSTILLOS MAURE


NOMBRE: KAREN YUJRA QUISBERTH
CODIGO: 8301745 LP
CARRERA: ING INDUSTRIAL
SEMESTRE:TERCER SEMESTRE

LA PAZ-BOLIVIA
ESCUELA MILITAR DE INGENIERIA
MCAL ANTONIO JOSE DE SUCRE
BOLIVIA
PRACTICA DE LABORATORIO N 6

DETERMINACIN DE LA ENTALPIA, CONSTANTE DE EQUILIBRIO,


ENTROPA Y ENERGA DE GIBBS PARA LA DISOLUCIN DELA
UREA.

2. COMPETENCIA A DESARROLLAR

Determina experimentalmente la entalpia ( ), la constante de

equilibrio ke para la disolucin de la urea en agua. Adems de

calcular la energa libre de gibbs ( G ), y la entropa ( S ) de

este proceso.
Analizar los cambios de energa que se producen en los procesos
fsicos y quimicos
Determinar las propiedades termodinmicas: variacin de
Entalpa, variacin de Entropa y variacin de la Energa Libre de
Gibbs de una disolucin de urea.
Describir la formulacin de la constante de equilibrio a partir de los
criterios termodinmicos

3. FUNDAMENTO TEORICO.

La energa libre de gibbs, G, es una funcin de esta=do de un sistema


que se define asi:

G=H TS

La propiedad termodinmica es muy utilizada en qumica, ya que es


funcin de la presin y temperatura, variables que pueden ser
fcilmente controladas durante un experimento. Se observa que a
presin y temperatura constante, las reacciones qumicas son
espontaneas en la direccin de la energa de Gibbs que decrece. Por

consiguiente, reacciones espontaneas tienen un ( G) positivo.


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La energa de Gibbs( G ) de una reaccin no puede medirse

directamente, su determinacin se realiza de manera indirecta midiendo


primera la constante de equilibrio Ke del proceso y luego su aplicando la

ecuacin G=RT ln K eq

1. Entropa

En termodinmica, la entropa (simbolizada como S) es una magnitud


fsica que, mediante clculo, permite determinar la parte de
la energa que no puede utilizarse para producir trabajo. Es una funcin
de estado de carcter extensivo y su valor, en un sistema aislado, crece
en el transcurso de un proceso que se d de forma natural. La entropa
describe lo irreversible de los sistemas termodinmicos. La
palabra entropa procede del griego que significa evolucin o
transformacin. Fue Rudolf Clausius quien le dio nombre y la desarroll
durante la dcada de 1850; y Ludwig Boltzmann, quien encontr en
1877 la manera de expresar matemticamente este concepto, desde el
punto de vista de la probabilidad.

Relacin entropa y termodinmica

Esta idea de desorden termodinmico fue plasmada mediante


una funcin ideada por Rudolf Clausius a partir de un proceso cclico
reversible. En todo proceso reversible laintegral curvilnea de

slo depende de los estados inicial y final, con independencia del camino
seguido (Q es la cantidad de calor absorbida en el proceso en cuestin
y T es la temperatura absoluta). Por tanto, ha de existir una funcin del
estado del sistema, S=f(P,V,T), denominada entropa, cuya variacin en
un proceso reversible entre los estados 1 y 2 es:
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Tngase en cuenta que, como el calor no es una funcin de estado, se


usa Q, en lugar de dQ. La entropa fsica, en su forma clsica, est
definida por la ecuacin siguiente:

o, ms simplemente, cuando no se produce variacin


de temperatura (proceso isotrmico):

donde S es la entropa, la cantidad de calor intercambiado entre el


sistema y el entorno y T la temperatura absoluta en kelvin.

Unidades: S=[cal/K]

Los nmeros 1 y 2 se refieren a los estados iniciales y finales de un


sistema termodinmico.

Entropia, procesos reversibles y procesos irreversibles.

Volviendo al ejemplo anterior de la caja con separaciones y canicas,


vamos a explicar qu es un proceso reversible y qu un proceso no
reversible.

Llamamos proceso reversible al que se puede invertir y dejar a nuestro


sistema en las mismas condiciones iniciales. Teniendo en cuenta

nuestra caja ya sin las separaciones, tenemos a las canicas revueltas


unas con otras, es decir, sin un orden. Si el proceso que efectuamos de
quitar las divisiones fuera reversible, las canicas tendran que ordenarse
espontneamente en azules, amarillas y rojas, segn el orden de las
divisiones. Esto no ocurrir.
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El proceso que efectuamos con nuestra caja de canicas fue un proceso
no reversible, en donde una vez terminado, el orden que haba en las
condiciones iniciales del sistema ya nunca volver a establecerse. El
estudio de este tipo de procesos es importante porque en
la naturaleza todos los procesos son irreversibles.

Utilidad de la entropia

La entropa, como medida del grado de restriccin o como medida del


desorden de un sistema, o bien en ingeniera, como concepto auxiliar en
los problemas del rendimiento energtico de las mquinas, es una de
las variables termodinmicas ms importantes. Su relacin con
la teora del caos le abre un nuevo campo de estudio e investigacin a
este tan "manoseado" concepto.

2. Energa libre de gibbs

En termodinmica, la energa libre de Gibbs (energa libre o entalpa


libre) es un potencial termodinmico, es decir, una funcin de
estado extensiva con unidades de energa, que da la condicin de
equilibrio y de espontaneidad para una reaccin
qumica (a presin y temperatura constantes).Se simboliza con la letra G
mayscula.

El segundo principio de la termodinmica postula que una reaccin


qumica espontnea hace que la entropa del universo aumente,
Suniverso > 0, as mismo Suniverso esta en funcin de Ssistema y Salrededores.
Por lo general slo importa lo que ocurre en el sistema en estudio y; por
otro lado el clculo de Salrededores puede ser complicado.

Por esta razn fue necesaria otra funcin termodinmica, la energa libre
de Gibbs, que sirva para calcular si una reaccin ocurre de forma
espontnea tomando en cuenta solo las variables del sistema.

Significado G
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La condicin de equilibrio es

La condicin de espontaneidad es

El proceso no es espontneo cuando:

(esta ltima condicin nos dice que la reaccin no se producir).

La energa de Gibbs molar parcial, es lo que se conoce con el nombre


de potencial qumico, que es lo que se maneja en clculos
termodinmicos en equilibrio, ya que el equilibrio qumico entre dos
sistemas implica la igualdad de potenciales qumicos y su uso facilita los
clculos.

Deduccin matemtica

Partimos de:

como:

Reemplazando:

Multiplicando por T:

Es decir:

3. Equilibrio qumico
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Es una reaccin que nunca llega a completarse, pues se produce
simultneamente en ambos sentidos (los reactivos forman productos, y
a su vez, stos forman de nuevo reactivos). Es decir, se trata de
un equilibrio dinmico.

Cuando las concentraciones de cada una de las sustancias que


intervienen (reactivos o productos) se estabiliza, es decir, se gastan a la
misma velocidad que se forman, se llega al EQUILIBRIO QUMICO.

En un proceso qumico, el equilibrio qumico es el estado en el que


las actividades qumicas o las concentraciones de los reactivos y los
productos no tienen ningn cambio neto en el tiempo. Normalmente,
este sera el estado que se produce cuando una reaccin
reversible evoluciona hacia adelante en la misma proporcin que su
reaccin inversa. La velocidad de reaccin de las reacciones directa e
inversa por lo general no son cero, pero, si ambas son iguales, no hay
cambios netos en cualquiera de las concentraciones de los reactivos o
productos. Este proceso se denomina equilibrio dinmico.

El Principio de Le Chtelier

(1884) es un til principio que da una idea cualitativa de la respuesta de


un sistema de equilibrio ante cambios en las condiciones de reaccin. Si
un equilibrio dinmico es perturbado por cambiar las condiciones, la
posicin de equilibrio se traslada para contrarrestar el cambio. Por
ejemplo, al aadir ms S desde el exterior, se producir un exceso de
productos, y el sistema tratar de contrarrestar este cambio
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aumentando la reaccin inversa y empujando el punto de equilibrio
hacia atrs (aunque la constante de equilibrio continuar siendo la
misma).

Si se agrega un cido mineral a la mezcla de cido actico, el aumento


de la concentracin del ion hidronio, la disociacin debe disminuir a
medida que la reaccin se desplaza hacia a la izquierda, de conformidad
con este principio. Esto tambin se puede deducir de la expresin de la
constante de equilibrio para la reaccin:

si {H3O+} aumenta {CH3CO2H} debe aumentar y {CH3CO2} debe


disminuir.

El H2O se queda fuera ya que es un lquido puro y su concentracin no


est definida.

Una versin cuantitativa viene dada por el cociente de reaccin.

J.W. Gibbs sugiri en 1873 que el equilibrio se alcanza cuando la energa


de Gibbs del sistema est en su valor mnimo (suponiendo que la
reaccin se lleva a cabo a presin constante). Lo que esto significa es
que la derivada de la energa de Gibbs con respecto a la coordenada de
reaccin (una medida de la extensin en que se ha producido la
reaccin, que van desde cero para todos los reactivos a un mximo para
todos los productos) se desvanece, sealando un punto estacionario.
Esta derivada se suele llamar, por ciertas razones tcnicas, el cambio de
energa de Gibbs.5 Este criterio es a la vez necesario y suficiente. Si una
mezcla no est en equilibrio, la liberacin de la energa de Gibbs en
exceso (o la energa de Helmholtz en las reacciones a volumen
constante) es el "motor" que cambia la composicin de la mezcla hasta
que se alcanza el equilibrio. La constante de equilibrio se puede
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relacionar con el cambio de la energa libre de Gibbs estndar de la
energa para la reaccin por medio de la ecuacin:

donde R es la constante universal de los gases y T la temperatura.

Cuando los reactivos estn disueltos en un medio de de alta fuerza


inica el cociente de los coeficientes de actividad se puede tomar como
una constante. En este caso, el cociente de concentraciones es, K c,

Ley de accin de masas


Para una reaccin cualquiera (a A + b B + .... c C + d D + ...) se
define la constante de equilibrio (KC) de la siguiente manera:

siendo las concentraciones medidas en el equilibrio (no confundir con


las concentraciones iniciales de reactivos y productos).

Se denomina constante de equilibrio, porque se observa que dicho valor


es constante (dentro un mismo equilibrio) si se parte de cualquier
concentracin inicial de reactivo o producto.

En la reaccin anterior: H2(g)+ I2(g) 2 HI (g)

El valor de KC, dada su expresin, depende de cmo se ajuste la


reaccin. Es decir, si la reaccin anterior la hubiramos ajustado como:
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H2(g) + I2(g) HI (g), la constante valdra la raz cuadrada de la
anterior.

La constante KC cambia con la temperatura.

4. INSUMOS / GRUPO

1 calormetro
2 probetas graduadas de 100cm3
2 vasos precipitados
1 termmetro -10 a 110C
1 hornilla elctrica
1 esptula
2 vidrios de reloj
Urea
Agua destilada y potable
5. EQUIPOS

Balanza 0.001 g.

6. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

a) determinacin de H

Colocar 200cm3 de agua en el calormetro a una temperatura de 25C y


100cm3 de agua en el matraz Erlenmeyer a temperatura ambiente.
Registre las dos temperaturas.

Pesar 3g. de urea y rpidamente aadir al agua del matraz Erlenmeyer,


tapando rpidamente el sistema y mezclando bien para que se
disulvala urea. El proceso de disolucin es endotrmico. Anotar la
temperatura final t3 inmediatamente despus de que la urea se haya
disuelto completamente.
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Es importante hacer notar que m es la masa de la solucin de la urea,
por eso es importante pesar antes y despus de preparar la disolucin.

b) determinacin de Keq

Preparar la solucin saturada de urea (pesar 5g de urea y disolverlos en


10cm3) , agitar la solucin y luego aada 2cm 3 lentamente y luego
calentar hasta que la urea se haya disuelto completamente. Realizar el
mismo procedimiento con las otras masas (10,15 y 20) anotar el
volumen final de cada solucin

c) aplicacin de la ecuacin de Vant Hoff para a determinacin


H Y S

para preparar soluciones saturadas de urea hasta que se disuelva segn


la tabla siguiente:

MASA DE UREA(g) 5 10 15 20
Volumen de la solucin (l) 0.012 0.014 0.016 0.018

Temperatura final de la 24 41 45 60
disolucin

7. DATOS Y CALCULOS.

a) calculo de H = msol C e t

C eH 2O = 75,3 J/K mol

t1= temperatura inicial del sistema.

t3= temperatura final del sistema.

t1=22
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t3=25.2

1 mol
msol = 3 g* 60 g =0.05 mol

H= 0.05*75,3*(298.2-295)

H= 12.048(J)

b) calculo del K eq correspondiente a la disolucin de

UREA.

Masa de 5 10 15 20
UREA (g)
Vol de 0.012 0.014 0.016 0.018
solucin.
(l)
Temperatu 24 41 45 60
ra final de
solucin.

5
K eq1= =416.7
0.012

10
K eq2 = =714.3
0.014

15
K eq3 = =937.5
0.016

20
K eq 4= =1111.1
0.018
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c) Determinacin de Gy S

G= - RT In K eq

R=8.31 J/K mol

T= 25 = 298
0
K

K eqcon 5 g deurea =416.7

G= -8.31 * 298 * In(416.7) = -14938.43 J / mol

Determinacin de S

HG 12.048+144938.43 J
S= = =50.169
T 298 K mol

Calculo de H0 Y S0 con la ecuacin de Vant Hoff.

Armando la tabla para regresin lineal:

1/T In(Kp)
3.37 10
3
6.03

3.18 10
3
6.57

3.14 10
3
6.84

3.00 10
3
7.01

A=15.29913417

B=-2738.103757

In K eq = - H 0 /RT + S
0
/R

Ajustando los datos obtenidos experimentalmente en la


ecuacion:
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A= S0 /R =127.134 J /K mol S0 = 127.134 J /K mol

0 0
B= H /R =22753.6422 J/K mol H = 22753.6422 J/K

mol

8. CUESTIONARIO

1.-COMPARAR LOS RESULTADOS EXPERIMENTALES DE a) y b) .


DETERMINAR EL MARGEN DE ERROR

Valor inciso a: H= 12.048(J)

2NH3(g)+ CO2(g)CON2H4 (s) + H2O

Determinacin de delta H de urea

Hr= 1(-333.2)+1(-285.8)-2(-46.1)-1(-393.5)

Hr= -113KJ/mol

|12.04813310|
Error= 100 = 99.9%
13310


Valor inciso b: Keq= 416.7 molL-1 Keq= 714.3 molL-1 Keq= 937.5

molL-1 Keq 1111.1 molL-1

Keq=11.58 mol/l

416.71158
Error= 1158 = 0,96100%=0,96%

714.31158
Error= 1158 =0,93100% 93%
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937.51158
Error= 1158 = 0.92100%= 91%

1111.11158
Error= 1158 = 0.90100%= 90%

2.-ESTABLECER LA REACCION QUIMICA DE LA DISOLUCION

La reaccin de la urea es

2NH3(g)+ CO2(g)CON2H4 (s) + H2O

4. AVERIGUAR LAS PROPIEDADES FSICAS Y QUMICAS DE LA UREA,


COMO SER POLARIDAD, SOLUBILIDAD, ETC.

Es un compuesto qumico cristalino e incoloro. Su frmula qumica es


NH2 CO NH2. Tambin es conocida como carbonildiamida o cido
arbamdico.

El nombre IUPAC es diaminocetona.

Es una sustancia nitrogenada producida por variados seres vivos como


medio de eliminacin del amonaco, el cul es altamente txico para
ellos. En los animales se halla en la sangre, orina, bilis y sudor.

Posee propiedades higroscpicas y al disolverse en agua absorbe calor


por lo que resulta fro y hmedo al tacto. Es el fertilizante nitrogenado
ms valioso sin lastre, contiene hasta un 46 % de nitrgeno. Tambin
se utiliza como aditivo en la alimentacin del ganado y sirve de
materia prima para la industria de materiales plsticos, colas
sintticas, industria textil, y farmacetica; de aqu que su produccin
industrial alcance varias decenas de millones de toneladas anuales.
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La urea se forma en los tejidos animales como producto final del
metabolismo de las protenas, concentrndose en los riones y siendo
expulsada en la orina donde llega a representar el 80 % del nitrgeno
disuelto.

Propiedades fsicas y qumicas de la urea o tambin


conocida como carbamida
Frmula global: CON2H4
Frmula semidesarrollada: NH2 CO NH2
Masa molecular: 60.06 g mol-1
Estado de agregacin: slido.
Densidad: 1.34 g/cm
Temperatura de fusin: 132.7 C
Calor de fusin: 24.18J/g
Calor de combustin: 10590 J/g
Calor de disolucin en agua: 241.8 J/g

Polaridad: los enlaces que aparecen en la molcula son O-C; N-C;


N-H todos ellos son polares como se puede comprobar.

Tiene un carcter cido, siendo necesarios 84 partes de carbonato


de calcio para neutralizar el efecto acidificante de 100 partes de
urea.

Es altamente corrosiva al acero al carbono, poco corrosiva al


aluminio, cinc y cobre y no a aceros especiales y el vidrio. Es muy
soluble en agua, alcohol y amonaco.

Estructura:
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El carbono tomo central de la molcula de carbamida al cual se
une un tomo de oxgeno mediante doble enlace y dos grupos
aminos lo que confiere a la molcula una estructura plana.

5. INVESTIGAR Y LUEGO DISEAR UN EXPERIMENTO PARECIDO

PARA DETERMINAR G y S Y LA KEQ

a) calculo H NAOH

H = msol C e t

C eH 2O = 75,3 J/K mol

t1= temperatura inicial del sistema.

t3= temperatura final del sistema.

t1=32

t3=23.5

1 mol
msol = 2.5 g* 41 g =0.61 mol

H= 0.61*75,3*(298.2-295)

H= 24.04(J)

b) Determinacin de una constante de equilibrio

Concentraciones iniciales de SCN-- y de Na OH en cada tubo.

tubos 1 2 3 4 5
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[SCN ]
inicial 2*10 4*10 6*10 8*10 1*10

[ Na OH ]
inicial 1*10 1*10 1*10 1*10 1*10

volumen (l) 0.012 0.022 0.03 0.038 0.051

La concentracin de NaOH la hemos calculado: 0,005 * 0,002= 0,01 *


C.

0,001 * 0,002 = C * 0,01

0,002 * 0,002 = C * 0,01

0,003 * 0,002 = C * 0,01

0,004 * 0,002 = C * 0,01

0,005 * 0,002 = C * 0,01

Concentraciones en el equilibrio de NaOH+ y SCN- en cada tubo.

De la estequiometria de la reaccin tendremos:

SCN- = SCN- inicial - (NaSCN)2+ equilibrio

NaOH = NaOH inicial - (NaSCN)2+ equilibrio

1 2 3 4 5

Fe 9,83*10 9,69*10 9,57*10 9,45*10 9,27*10

SCN 1,83*10 3,68*10 5,57*10 7,46*10 9,27*10

Reunir en una tabla las concentraciones iniciales y en el equilibrio de


todas las sustancias reaccionantes en cada tubo.

1 2 3 4 5

NaOH iniciales 2*10 4*10 6*10 8*10 1*10


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SCN iniciales 1*10 1*10 1*10 1*10 1*10

NaOH

equilibrio 9,83*10 9,69*10 9,57*10 9,45*10 9,27*10

SCN equilibrio 1,83*10 3,68*10 5,57*10 7,46*10 9,27*10

Calcular la constante de equilibrio de la reaccin.

Keq(1) = 95,06
Keq(2) = 87,91
Keq(3) = 80,29
Keq(4) = 76,94
Keq(5) = 84,83

c) Determinacin de Gy S

G= - RT In K eq

R=8.31 J/K mol

T= 25 = 298
0
K

K eqcon 5 g deurea =95.06

G= -8.31 * 298 * In(95.06) = -11278.69 J / mol

Determinacin de S

HG 24.04+11278.69 J
S= = =37.91
T 298 K mol

Calculo de H0 Y S0 con la ecuacin de Vant Hoff.

Armando la tabla para regresin lineal:


1/T In(Kp)
3.37 10
3
6.03

3.18 10
3
6.57
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3.14 10
3
6.84

3.00 10
3
7.01

A=15.29913417
B=-3068.103757

In K eq = - H 0 /RT + S0 /R

6. DEDUCIR LA ECUACIN DE VANT HOFF

aA+ bB cC +dD

V1 [C]C *[D]d

V2 [A]a *[B]b

V1= K1 [C]C *[D]d

V2= K2 [A]a *[B]b

K2 [A]a *[B]b=[C]C *[D]d

BIBLIOGRAFA

http://www.monografias.com/trabajos/termoyentropia/termo
yentropia.shtml#ixzz3dBxK0iK0
http://html.rincondelvago.com/determinacion-de-constante-
de-equilibrio.html
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http://html.rincondelvago.com/determinacion-de-constante-
de-equilibrio.html
http://recursostic.educacion.es/newton/web/materiales_dida
cticos/equilibrio_quimico/aulaequilibrio.pdf
Alvarez Jurado. Tomo II Equilibrios. Cintica qumica. 2
Edicin
https://es.wikipedia.org/wiki/Energ%C3%ADa_de_Gibbs
https://es.wikipedia.org/wiki/Equilibrio_qu%C3%ADmico
http://fresno.pntic.mec.es/~fgutie6/quimica2/ArchivosHTML/
Teo_2_princ.htm

ANEXOS
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