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Prof. Dra. Claudia Paguèguy M.

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SOLUCIONES BUFFER

Soluciones   constituidas   por   un   ácido   débil   y   una   sal   del   mismo  


ácido  o  por  una  base  débil  y  una  sal  de  la  misma  base.  

La   dilución   moderada   de   estas   soluciones,   no   afecta   al   pH.   Esto  


implica   que   la   relación   entre   las   concentraciones   permanece  
constante  y,  por  lo  tanto,  el  pH  permanece  invariable.  

Tienen   la   capacidad   de   resistir   cambios   de   pH   al   adicionar  


pequeñas   cantidades   de   ácidos   o   bases,   ya   que   la   adición  
moderada   de   estas   sustancias,   no   afecta   el   pH   en   forma  
signiAicativa.  

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Buffer  de  ácidos  débiles  con  sales  de  ácidos  débiles  

CH3COONa → Na+ + CH3COO-


CH3COOH ⇔ H+ + CH3COO-

Ka = [Ac-][H+] ⇒ [H+] = Ka [HAc]


[HAc] [Ac-]

- log [H+] = - log Ka – log [HAc]/[Ac-] /x -1


log [H+] = log Ka + log [Ac-]/[HAc]

pH = pKa + log [Ac-] pH = pKa + log [sal]


[HAc] [ácido]

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Buffer  de  ácidos  débiles  con  sales  de  ácidos  débiles  
Cálculo  de  pH    
•  Calcule   el   pH   de   una   solución   Buffer   de   CH3COOH   0,1M   y  
CH3COONa  0,2M  si  el  pKa  es  4,74.  
pH = pKa + log [sal]
[ácido]
pH = 4,74 + log [0,2]
[0,1]
pH = 4,74 + log (2)
pH = 4,74 + 0,3
pH = 5,04
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Buffer  de  bases  débiles  con  sales  de  bases  débiles  
Cálculo  de  pH  

NH4Cl → NH4+ + Cl-


NH4OH ⇔ NH4+ + OH-

Kb = [OH-][NH4+] ⇒ [OH-] = Kb [NH4OH]


[NH4OH] [NH4+]

- log [OH-] = - log Kb – log [NH4OH]/[NH4+]


log [OH-] = log Kb + log [NH4+]/[NH4OH]

pOH = pKb + log [NH4+] pOH = pKb + log [sal]


[NH4OH] [base]
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Buffer  de  bases  débiles  con  sales  de  bases  débiles  
Cálculo  de  pH    
•  Calcule  el  pH  de  una  solución  Buffer  de  NH4OH  0,2M  y  NH4Cl  0,1M  
si  el  pKb  es  4,74.  
pOH = pKb + log [sal]
[base]
pOH = 4,74 + log [0,1]
[0,2]
pOH = 4,74 + log (0,5)
pOH = 4,74 + (-0,3) = 4,44
pH + pOH = 14
pH = 14 – 4,44
pH = 9,56
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SOLUCIONES  BUFFER  

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Observaciones  

•   Si   se   agrega   ácido   a   una   solución   compuesta   por   un  


ácido    débil  y  su  sal,  disminuirá  la  concentración  de  la  sal  
y  aumentará  proporcionalmente  la  del  ácido  débil.      

•    Si   se   agrega   base   a   una   solución   compuesta   por   una  

base  débil  y  su  sal,  disminuirá  la  concentración  de  la  sal  y  
aumentará  proporcionalmente  la  de  la  base  débil.  

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Ejemplo  de  la  capacidad  amortiguadora  de  una  solución  
buffer.  
a)  A  1  L  de  agua  destilada  se  agregan  2,72x10-­‐3  moles  de  HCl.  
b)  A  1  L  de  una  solución  que  contiene  0,05  moles  de  HAc  y  0,05  
moles   de   NaAc,   se   agrega   la   misma   cantidad   de   HCl.                                        
Ka  =  1,75x10-­‐5.    
Determinar  en  cada  caso  el  cambio  de  pH  que  ha  tenido  lugar.  
a)  pH   agua   =   7   (neutra).   Al   agregar   HCl,   los   iones   existentes   son  
los  que  proporciona  el  carácter  ácido,  por  lo  tanto:  
       
     [H+]  =  2,72  x  10-­‐3  M  
     pH  =  -­‐log  2,72  x  10-­‐3    
     pH  =  2,56  

Al  añadir  tan  solo  2,72x10-­‐3  moles  de  HCl  (0,1  g  HCl)  el  pH  7  baja  a  2,56.  
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Continuación  ejemplo  
b)  El  pH  inicial  es  el  que  corresponde  a  la  solución  buffer,  es  decir,  
     pH  =  pKa  +  log  [NaAc]/[HAc]  
               =  4,75  +  log  0,05/0,05  
               =  4,75  +  log  1  
               =  4,75  +  0  
     pH  =  4,75  

Al   agregar   2,72   x   10-­‐3   moles   de   HCl   (H+),   éstos   deben   unirse  


con   los   iones   acetato   (Ac-­‐)   que   existen   en   la   solución   para  
formar  ácido  acético  (HAc):  Ac-­‐  +  H+  →  HAc.  

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Continuación  ejemplo  
b)   En   consecuencia,   “desaparecen   2,72   x   10-­‐3   moles   de   Ac-­‐   para  
dar  lugar  a  2,72  x  10-­‐3  moles  de  HAc.  Por  lo  tanto,  se  obtiene:  

pH = pKa + log [NaAc]/[HAc]

pH = 4,75 + log [0,05 - 2,72x10-3]


[0,05 + 2,72x10-3]

pH = 4,75 + log 0,047


0,053
pH = 4,70

Al  añadir  2,72  x  10-­‐3  moles  de  HCl  el  pH  varió  de  4,75  a  4,70,  por  lo  
tanto,  el  buffer  “amortiguó”  el  cambio.  
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DIAGRAMA  DE    DISTRIBUCIÓN  
CH3COOH + H2O ⇔ H3O+ + CH3COO-
Fracción  de  las  especies  presentes  
CH3COOH/  (CH3COOH  +  CH3COO-­‐)  
CH3COO-­‐/  (CH3COOH  +  CH3COO-­‐)  

Intervalo  de  
amortiguamiento  
pH  =  pKa  ±  1.00  

3.74 5.74
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pH  FISIOLÓGICO  
•    La  presencia  de  biomoléculas  orgánicas  en  forma  iónica  depende  
del  pH  del  sistema.    

•    Los   seres   vivos   deben   tener   la   capacidad   de   prevenir   cambios  


excesivos  de  pH  de  los  líquidos  intracelulares  y  extracelulares  que,  
por  lo  general,  se  mantienen  en  un  valor  de  pH  cercano  a  7,0,  al  que  
se  denomina  pH  Kisiológico.    

•    Este   control   se   realiza   gracias   a   la   acción   de   sistemas   de  


amortiguamiento  (soluciones  Buffer).  

•    La   sangre   (pH   7,35)   está   “amortiguada”   fundamentalmente   por   el  


buffer  “ácido  carbónico/bicarbonato  de  sodio”  (H2CO3/NaHCO3).  
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PREPARACIÓN DE BUFFER
Ejemplo  
1)  Se  desea  preparar  100  mL  de  una  solución  buffer  cuyo  pH  sea  5,0,  
empleando  Ácido  Acético  0,1  M  y  Acetato  de  Sodio  sólido.  ¿Cuántos  
gramos   de   acetato   de   sodio   se   debe   añadir   para   preparar   esta  
solución?  pKa  =  4,75  para  el  ácido,  PM  =  82  g/mol  para  acetato  de  
sodio.  
pH = pKa + log [sal]
[ácido]

pH = pKa + log [NaAc] – log [HAc]

log [NaAc] = pH – pKa + log [HAc]

log [NaAc] = 5,0 – 4,75 + log [0,1] = 5,0 – 4,75 + (-1) = -0,75
[NaAc] = 10-0,75 = 0,178 M
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PREPARACIÓN  DE  BUFFER  

[NaAc] = 0,178 M

0,178 moles → 1000 mL


X → 100 mL
X = 0,0178 moles

Gramos = moles x PM
Gramos NaAc = 0,0178 moles x 82 g/mol
= 1,46 g

Se  necesitan  1,46  gramos  de  NaAc  para  preparar  100  mL  


de  buffer.
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PREPARACIÓN  DE  BUFFER  
Ejemplo  
2)   Se   desea   preparar   100   mL   de   una   solución   buffer   de  
concentración   0,05   M   cuyo   pH   sea   5,0,   empleando   HAc   0,5   M   y   NaAc  
1,5  M.  ¿Qué  cantidad  de  mL  de  cada  una  de  las  soluciones  se  deben  
mezclar   para   preparar   la   solución   buffer   solicitada?   pKa   =     4,75   para  
HAc.  
pH = pKa + log [NaAc] 100,25 = [NaAc]
[HAc] [HAc]
5,0 = 4,75 + log [NaAc]
[HAc] 1,77 = [NaAc]
[HAc]
5,0 – 4,75 = log [NaAc]
[HAc]
[NaAc] = 1,77 [HAc]
0,25 = log [NaAc]
[HAc]
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PREPARACIÓN  DE  BUFFER  

[NaAc] = 1,77 [HAc]


[NaAc] + [HAc] = 0,05M
1,77 [HAc]+ [HAc] = 0,05M
[HAc](1,77 + 1,00) = 0,05M
[HAc](2,77) = 0,05M
[HAc] = 0,05/2,77 = 0,018M

[NaAc] = 1,77 [HAc]

[NaAc] = 1,77 x 0,018M = 0,032 M

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PREPARACIÓN  DE  BUFFER  

mL? de [HAc] 0,018M mL? de [NaAc] 0,032M

V1 x C1 = V2 x C2 V1 x C1 = V2 x C2
V1 = V2 x C2 V1 = V2 x C2
C1 C1

V1 = 100mLx0,018M V1 = 100mLx0,032M
0,5M 1,5M

V1 = 3,60 mL V1 = 2,13 mL

Por  lo  tanto,  para  preparar  el  buffer  HAc/NaAc  0,05M  a  pH  5,0  se  necesita  una  
alícuota  de  3,60  mL  de  HAc  0,5  M  y  una  alícuota  de  2,13  mL  de  NaAc  1,5  M  y  
llevar  la  mezcla  a  100  mL.  
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