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ESTEQUIOMETRA
Ley de AVOGADRO.
Volmenes iguales de gases distintos en las mismas condiciones de presin y temperatura, contienen el mismo
nmero de molculas.
Nmero o constante de Avogadro ( NA ): Es el nmero de molculas de cualquier gas contenidas en 22,4 L a
o
0 C y a 1 atmsfera de presin.
NA = 6,02 1023
Ecuacin general y ecuacin de estado de los gases ideales.
Si en un proceso varan la P y el V, manteniendo la T constante, y seguidamente varan la T y el V, quedando la
P constante, la aplicacin sucesiva de las leyes de Boyle-Mariotte y de Charles-Gay-Lussac proporciona la
expresin:
P1 V 1 = P2 V 2
T1
T2
ecuacin general de los gases ideales
P V=n R T
Ley de las presiones parciales o de DALTON.
La presin total ejercida por una mezcla de gases es igual a la suma de las presiones parciales que ejerce
cada gas, siempre que no exista reaccin entre ellos. PT = PA + PB + ...
Presin parcial. Es la que un gas tendra si ocupara, l solo, el volumen total que ocupa la mezcla de gases, a la
misma temperatura.
PA = XA . PT
PA
o tambin
nA R T
V
DISOLUCIONES.
Concentracin centesimal % en peso.
Molaridad.
moles de soluto
VDISOLUCIN (L)
Molalidad.
moles de soluto
kgdisolvente
Fraccin molar.
X A=
moles A
moles totales
% A=
gr A
100
gr totales
moles soluto =
gr soluto
Masa molecular soluto
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TERMODINMICA
1.-
PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA. ENERGA INTERNA.
Q m ce ( t f t i )
1.1. Calor.
W (12) = P dV
1.2. Trabajo.
* Proceso isbaro. Expansin o compresin reversibles realizadas a presin constante.
2
W (12) = P dV = P ( V 2 - V 1 )
1
* Proceso isotrmico. Expansin o compresin reversibles realizadas a temperatura constante.
W (12) = n R T Ln
V2
V1
o tambin
P1
W (12) = n R T Ln
P2
1 atm L = 101,3 J
R = 0,082 atm L / mol K = 8,314 J / mol K
1.3. Primer principio de la termodinmica
La variacin de energa interna, U, de un sistema es igual a la suma del valor, Q, intercambiado entre el sistema y
su entorno, y el trabajo, W, realizado por el sistema o sobre ste.
Q<0
U = Q W
W>0
Sistema
W<0
Q>0
2.
APLICACIONES DEL PRIMER PRINCIPIO.
2.1. Proceso a volumen constante, iscoro
W = P ( V 2 - V 1 ) = 0
U = QV
U = Q W
2.2. Proceso a presin constante, isbaro
W = P( V 2 - V 1 )
Q = U + (PV 2 - PV 1 ) = ( U 2 + PV 2 ) - ( U 1 + PV 1 ) = H 2 - H 1 = H
U = Q W P
Relacin entre los calores de reaccin a presin y volumen constante:
* Para reacciones entre sustancias condensadas (lquidos o slidos), la variacin de volumen suele ser tan
pequea que puede despreciarse, con lo que queda: H = U
* En reacciones en las que intervienen gases, puede suponerse un comportamiento ideal y aplicar la ecuacin
de estado de los gases ideales para calcular el trabajo de expansin:
P V = n R T
siendo n la variacin del nmero de moles de sustancias gaseosas en la reaccin.
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H = U + n R T
Resulta as:
Si
3.
n = 0
H U
Si
n 0
H U
ENTALPA. ECUACIONES TERMOQUMICAS.
La variacin de entalpa de una reaccin es la diferencia entre las entalpas de los productos y las de los
reactivos, multiplicadas por el nmero de moles que indica la estequiometria.
H r = ( nP H f,P ) - ( nR H f,R )
Dada la reaccin:
aA+bB
La entalpa de la reaccin ser:
cC+dD
H r c H f (C ) d H f ( D) a H f ( A) b H f ( B)
Si
< 0 la reaccin es exotrmica y si
> 0 la reaccin es endotrmica
Reaccin exotrmica. Es aquella que va acompaada de un desprendimiento de calor.
Reaccin endotrmica. Es aquella que necesita que de continuo se le comunique calor desde el exterior.
3.1. Ley de Hess.
La entalpa de una reaccin qumica depende nicamente de los estados inicial y final del sistema, siendo
independiente de los estados intermedios.
Cuando una reaccin qumica se puede expresar como suma algebraica de dos o ms reacciones, la variacin de
entalpa total es igual a la suma algebraica de las variaciones de entalpa que tienen lugar en cada una de las
reacciones parciales.
3.2. Entalpa de enlace.
Es la energa que hace falta para romper un enlace. Normalmente, se refiere a un mol de enlaces.
H reaccion= Eenlaces rotos - Eenlaces formados
Entalpa de formacin. Es el calor intercambiado al formar un mol de dicho compuesto a partir de los elementos
que lo componen en su forma ms estable.
La entalpa de los elementos qumicos en su forma ms estable y en condiciones estndar se considera cero.
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SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA.
Concepto de entropa.
El grado de desorden de un sistema se puede determinar mediante una nueva magnitud termodinmica,
llamada entropa, S.
d S=
d Qrev
T
Variacin de entropa de una reaccin
S = nProductos S Productos- nReactivos S Reactivos
* Una reaccin en la que se produce un incremento del nmero de moles de gas, va acompaada de un
incremento de entropa.
* Si el nmero de moles de gas decrece, S es negativo.
* La entropa de cualquier sustancia a 0 K es cero
ENERGA LIBRE DE GIBBS
La relacin entre la variacin de entalpa de un proceso y la variacin de entropa que tiene lugar en l se
establece mediante una nueva funcin de estado denominada energa libre de Gibbs.
Ecuacin de Gibbs - Helmholtz.
G = H - T S
Variacin de la Energa Libre de una reaccin
Gr = nP G P - nR G R
Criterios de espontaneidad
La tendencia de un proceso a producirse viene determinada tanto por el primer principio como por el segundo
principio de la termodinmica.
El primer principio indica que un sistema tiende a evolucionar hacia los estados de menor energa.
El segundo principio asegura que los sistemas tienden a la entropa mxima.
Para una reaccin que se lleva a cabo a T y P constantes:
Si G < 0 la reaccin es espontnea
Si G = 0 la reaccin est en equilibrio
Si G > 0 la reaccin es no espontnea
Las reacciones, a presin y temperatura constantes, se producen espontneamente en el sentido que decrezca
la energa libre del sistema.
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EQUILIBRIO
1.- CONSTANTE DE EQUILIBRIO. LEY DE ACCIN DE MASAS.
Consideramos una reaccin reversible dada por:
aA+bB
cC+d
KC =
[C ] c [D ] d
[A ] a [B ] b
En la constante de equilibrio referida a las concentraciones, stas se expresan (mol/L).
En las constantes de equilibrio no se incluyen ni slidos, ni lquidos puros.
Otras expresiones de la constante de equilibrio.
a A(g)
b B(g)
( P B )b
K p=
( P A )a
n
K P = K C (RT )
n : es la variacin del numero de moles entre sustancias gaseosas.
n = ( nProductos -
nReactivos )gas
2.- FACTORES QUE MODIFICAN EL EQUILIBRIO.
2.1.
Variacin del equilibrio con la temperatura.
Un sistema en equilibrio se puede analizar como dos procesos que se producen de forma reversible,
endotrmico en un sentido y exotrmico en el contrario.
El aumento de temperatura desplazar el equilibrio en el sentido en que la reaccin absorba calor.
El descenso de temperatura lo har en el sentido en que se desprenda calor
2.2.
Variacin del equilibrio con la presin.
Al aumentar la presin total el equilibrio se desplaza en el sentido de favorecer la reaccin en que se
producen menos moles gaseosos.
Una disminucin de la presin total desplaza el equilibrio en el sentido de favorecer la reaccin en que se
producen ms moles gaseosos.
2.3.
Variacin del equilibrio con el volumen.
Si aumenta el volumen el equilibrio se desplaza en el sentido de favorecer la reaccin en que se producen ms
moles.
2.4.
Variacin del equilibrio con las concentraciones.
Dado el equilibrio:
aA
bB
[B ] b
KC =
[A ] a
Si aumenta la [A], para que no vare KC debe aumentar la [B], el equilibrio se desplaza hacia la derecha.
3.- PRINCIPIO DE LE CHATELIER.
"Toda variacin en algunas de las condiciones del sistema en equilibrio (T, P , V y concentraciones), produce
un desplazamiento de ste que se opone a la causa que lo ha producido
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SOLUBILIDAD
La solubilidad de un soluto en un disolvente es la cantidad mxima de soluto que se puede disolver en una cantidad
dada de disolvente o de disolucin a una temperatura determinada.
1.-
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD.
Consideramos una sal insoluble AmBn. En una disolucin saturada de dicha sal, en la que suponemos que la
parte disuelta se encuentra totalmente ionizada, existe un equilibrio dinmico entre la parte insoluble y los iones:
m An+(aq) + n Bm-(aq)
Am Bn (s)
+n m
-m n
KS = [ A ] [ B ]
La precipitacin consiste en la aparicin de una fase slida (precipitado) en el seno de una disolucin, al
mezclarse dos disoluciones, cada una de las cules posee un in de una sal insoluble.
Q > KPS PRECIPITA ,
1.1.AmBn
Q < KPS
SE DISUELVE
, Q = KPS
SATURADA
Relacin entre solubilidad y producto de solubilidad.
m A+n + n B-m
m
n
+n m
-m n
K S = [ A ] [ B ] = (m S ) (n S )
La solubilidad se puede expresar en mol/L o en g/L
1.2.-
Factores que influyen en la precipitacin.
1.2.1.- EFECTO DEL ION COMN.
m A+n + n B-m
AmBn
Si aumentamos la concentracin de uno de los iones (adicionando una disolucin que tenga un in comn con
los de la sustancia insoluble), el equilibrio anterior se retrogradar hacia la izquierda, con lo que al disminuir la
disociacin de la sal su solubilidad se har menor.
2.-
DISOLUCIN DE PRECIPITADOS
Dada una sal insoluble AmBn , que se encuentra en equilibrio:
AmBn
m A+n + n B-m
Si disminuimos la concentracin de uno o de ambos iones, el equilibrio anterior, de acuerdo con el principio
de Le Chatelier, se desplazar hacia la derecha, provocndose la disolucin total o parcial del precipitado, esto se
puede conseguir de distintas maneras.
2.1.-
Por formacin de un cido dbil.
Si el anin de la sal corresponde a un cido dbil, la adicin de un cido fuerte (que en su disociacin
produce una concentracin elevada de cationes hidronio), provoca el desplazamiento del equilibrio de disociacin
de la sal hacia la derecha, favorecindose su disolucin.
As, por ejemplo, los sulfuros, carbonatos, sulfitos, hidrxidos, oxalatos, boranos, cromatos,...., se
disuelven en cidos fuertes, con formacin de los cidos dbiles: H2S, H2CO3, H2SO3, H2O,....
"Los hidrxidos y las sales insolubles de los cidos dbiles se disuelven en presencia de un cido fuerte".
2.2.-
Por formacin de una base dbil.
Algunos hidrxidos se disuelven en sales amnicas. Los cationes amonio de la sal se combinan con los aniones
OH- procedentes de la disociacin del hidrxido, formndose la base dbil NH 3 y desplazndose el equilibrio de
disociacin del hidrxido hacia la derecha. Esto sucede a los hidrxidos de: Mg, Mn (II), Fe (II).
2.3.-
Por formacin de un complejo de estabilidad suficiente.
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CIDOS Y BASES
Teora de ARRHENIUS
En forma general la disociacin de un cido, segn Arrhenius puede expresarse:
cido
resto halognico +
A-
AH
H+
H+
CIDO. Es una sustancia que se disocia produciendo iones hidrgeno, H+.
BASE. Es una sustancia que se disocia produciendo iones hidrxido, OH-.
Teora de BRNSTED-LOWRY
CIDO. Es toda sustancia capaz de ceder protones.
BASE. Es toda sustancia capaz de aceptar protones.
Esta definicin conduce a la configuracin de dos parejas de cidos y bases, los PARES CONJUGADOS:
HCl
cido 1
H2O
Cl-
base 2
base 1
H3O+(aq)
cido 2
CONSTANTE DE ACIDEZ.
Dada la reaccin de equilibrio cido-base: HA (ac) + H2O(l) A-(ac)
H3O+(ac)
La
constante de equilibrio para esta reaccin de ionizacin cida, que se llama constante de acidez, est dada por:
Ka
A H O
HA
El grado de disociacin ( ) es el cociente entre los moles ( o la concentracin) que se han disociado y los
moles iniciales ( o la concentracin) de soluto.
moles (concentrac in ) que reacciona
moles (concentrac in ) inicial
(100)
DISOCIACIN DEL AGUA.
El agua acta como un par cido-base de Brnsted-Lowry:
H 3 O+
H2O + H 2O
cido 1 base 2
cido 2
OH-
base 1
+
-14
K W = [ H 3 O ] [ OH ] = 10
Producto inico del agua
Medida de la acidez de una disolucin. Escala de pH.
Srensen propuso una notacin que consiste en caracterizar la acidez o basicidad de una disolucin por
una escala logartmica negativa:
pH = - log[H+] ;
pOH = - log [OH-]
[H3O+ ] > [OH-]
[H3O+] = [OH-] = 10
[H3O+] < [OH-]
-7
pH + pOH = 14
CIDA
pH < 7
NEUTRA
pH = 7
BSICA
pH > 7
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Fuerza de cidos y bases
Ka Kb = K w
A un cido fuerte (elevado valor de Ka) le corresponda una base conjugada dbil (Kb pequea) y viceversa.
A veces en lugar de facilitar Ka,, se proporciona pKa
pKa = - log Ka
pKb = - log Kb
DISOLUCIONES REGULADORAS . AMORTIGUADORAS O TAMPN.
El pH de las disoluciones corrientes vara bruscamente por dilucin o por pequeas adiciones de cidos o
bases.
Disoluciones reguladoras. Son las disoluciones que contienen, en concentraciones relativamente elevadas, un cido
dbil (o una base dbil) y su base conjugada (o su cido conjugado), mantienen casi constante la concentracin de
iones H3O+, esto es, el pH.
VOLUMETRAS CIDO - BASE.
La reaccin de equivalencia entre un cido y una base no siempre se puede llamar, neutralizacin.
Si el cido:
HA
A- + H+
y la base:
BOH
OH- + B+
reaccionan entre s:
H+ + A- + B+ + OH-
A- + B+ + H2O
Si los iones A- y B+ no sufren hidrlisis, la reaccin es una verdadera neutralizacin; en caso contrario es una
hidrlisis del anin o del catin, se debe hablar de "equivalencia".
En la equivalencia entre un cido y una base el nmero de equivalentes de ambos tiene que ser igual.
no equivalentes cido = no equivalentes base
V acido . N acido = V base . N base
Vacido (M cido n o H ) Vbase (M base n o OH )
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ELECTROQUMICA
PILAS GALVNICAS o PILA DANIELL.
Notacin de una Pila Galvnica: Zn | Zn+2(1M) || Cu+2(1M)| Cu
Potencial de Electrodo. Fuerza Electromotriz de una Pila.
pila = catodo - anodo
ctodo > nodo
ELECTRLISIS
Leyes de FARADAY.
Primera ley: La masa de sustancia liberada en una electrlisis es directamente proporcional a la cantidad de
electricidad que ha pasado a travs del electrolito.
Segunda ley: Las masas de distintas sustancias liberadas por la misma cantidad de electricidad son directamente
proporcionales a sus pesos equivalentes.
El significado de ambas leyes se puede resumir en la siguiente expresin:
m = Eq Q = Eq I t
m = masa de sustancia liberada en gramos I = intensidad en Amperios
t = tiempo en segundos
Eq= equivalente electroqumico
Equivalente Electroqumico
Es la cantidad de electrolito descompuesto o de sustancia liberada por 1 culombio de electricidad.
El paso de 1 mol de e- a travs de una disolucin es capaz de liberar 1 equivalente-gr de sustancias.
Un faraday es la cantidad de electricidad necesaria para depositar por electrlisis 1 equivalente-gramo
de cualquier sustancia.
De aqu se deduce:
1 Faraday = 96500 C
P eq =
Masamolecular o M atmica
o
nelectrones
96500 Peq
=
I t
m
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ESTRUCTURA ATMICA
Nombre
Valores
Principal
NMEROS
CUNTICOS
Qu determina?
n = 1, 2, 3, 4, ....
Secundario
l = 0, 1, 2, 3, ...,(n-1)
azimutal
s p d f
Magntico
m = -l,...,0,....,+l
S = +1/2 , -1/2
Spin
Energa de cada nivel
Radio medio de cada nivel.
Capa (K, L, M, N,....)
Forma del orbital
Momento angular del electrn.
Subnivel energtico.
Orientacin del orbital.
Nmero de orbitales del mismo tipo.
Sentido
de
giro
del
electrn
alrededor de su eje
Principio de exclusin de Pauli:
En un mismo tomo no pueden existir dos electrones con los cuatro valores de los nmeros cunticos
iguales.
Consecuencias:
1o.
En un orbital slo puede haber como mximo dos electrones, que han de tener espines contrarios.
2o.
En el primer nivel pueden existir un mximo de dos electrones, en el segundo ocho, en el tercero
dieciocho...
Estructura electrnica de los tomos
Configuracin electrnica:
Es la distribucin ms estable de los electrones en los orbitales
disponibles de los tomos.
Principio de relleno:
Los electrones ocupan primero aquellos orbitales cuya energa sea
menor.
Principio de Hund de la mxima Multiplicidad:
Los electrones, al ocupar un subnivel, debern distribuirse en el
mayor
nmero
de
orbitales
posibles
(mxima
multiplicidad
desapareamiento mximo) y de forma que sus espines sean paralelos.
p3
px1 py1 pz1 y no px2 py1 pz0
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PROPIEDADES PERIDICAS.
Radio Atmico.
Dentro de cada grupo, el radio atmico aumenta con el valor de Z, es decir, hacia abajo, ya que el nmero
de niveles electrnicos crece en ese mismo sentido.
En los perodos cortos, el radio disminuye al aumentar Z.
En los perodos largos la variacin es mucho ms irregular, existiendo dos mnimos: uno hacia el centro del
perodo y otro en el halgeno correspondiente.
Radio Inico.
El radio de los cationes es menor que el de los tomos neutros de que proceden, mientras que el de los
aniones es mayor.
En cualquier serie de iones isoelectrnicos (con el mismo nmero de electrones), el radio inico disminuye
al aumentar Z, pues a medida que aumenta la carga nuclear debe contraerse la corteza (que tiene la misma
configuracin electrnica para toda la serie).
Energa de Ionizacin. Potencial de ionizacin
Es la energa mnima necesaria para separar un electrn de un tomo neutro gaseoso en su estado
fundamental.
X(g) + Ei
X(g)+ + e-
(Endotrmica)
En general, la energa de ionizacin en un tomo depende del tipo de orbital situado en el nivel ms externo en que
se encuentre el electrn que se trata de separar.
Decrece en el orden:
s > p > d > f
En un grupo, la Ei disminuye al aumentar Z (hacia abajo), puesto que los electrones perifricos, al estar
ms alejados del ncleo (el radio atmico es cada vez mayor), sienten ms dbilmente su atraccin.
En un perodo aumenta con Z (hacia la derecha), debido a la creciente carga nuclear.
Afinidad Electrnica Electroafinidad.
Es la energa que se desprende cuando un tomo gaseoso en su estado fundamental capta un electrn y se
convierte en un in negativo gaseoso.
X(g) + e-
X(g)- + Ae
(Exotrmica)
En trminos generales, la afinidad electrnica aumenta en cada perodo de izquierda a derecha y en cada
grupo de abajo arriba.
Electronegatividad.
Es la tendencia de un tomo de ese elemento que forma parte de una molcula a atraer los electrones
hacia s.
Existen distintas escalas de electronegatividades, entre las que destaca la escala de Pauling:
En el sistema peridico la electronegatividad aumenta de izquierda a derecha y de abajo arriba, siendo
mxima para el Flor y mnima para el cesio.
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ENLACE QUMICO
ENLACE INICO.
"El enlace inico consiste en la unin por fuerzas electrostticas que se produce entre iones de signo
contrario".
Energa de red o energa reticular.
ER = -
2
1
N A A Z1 Z 2 e
1-
n
r0
La energa de red aumenta al disminuir el radio de los iones y al aumentar la carga.
En la energa de red influye tambin el ndice de coordinacin, siendo mayor cuanto mayor sea el ndice de
coordinacin
ENLACE COVALENTE.
Teora de la repulsin del par electrnico de la capa de valencia (TRPECV).
En la TRPECV se supone que los pares electrnicos se ordenan de modo que haya una separacin mxima y
mnima repulsin entre los distintos pares.
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Molculas en las cuales el tomo central tiene uno o ms pares libres.
Clase de
N total de pares
N de pares
Distribucin de
molculas
electrnicos
enlazantes
pares electrnicos
No de pares libres
Geometra
Ejemplos
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Hibridacin de orbitales atmicos.
Orbitales hbridos importantes y sus formas
