Nombre: Cindy Jara

Resumen del captulo de Entropa

Una reaccin que si ocurre en determinadas condiciones se llama reaccin espontnea. Si no
ocurre en esas condiciones, se dice que no es espontanea. Se puede poner como ejemplo: Una
cascada de agua cae pero nunca sube de forma espontnea, por lo que se puede concluir que
los procesos que ocurren en forma espontnea en una direccin no necesariamente ocurren en la
direccin opuesta bajo las mismas condiciones.
Los procesos espontneos ocurren para disminuir la energa de un sistema, por ejemplo cuando
una pelota se desenrolla. De esta misma forma actan un gran nmero de reacciones
exotrmicas, pero no todas porque hay procesos espontneos que no disminuyen la energa del
sistema, por ejemplo el cambio de fase del agua desde estado slido a estado lquido. Lo cual
hace llegar a la siguiente conclusin:

El carcter exotrmico favorece la espontaneidad de una reaccin pero no la garantiza.

Es posible que una reaccin endotrmica sea espontnea, as como es posible que una
reaccin exotrmica no lo sea.
En pocas palabras, no se puede predecir la espontaneidad de la reaccin en base a los cambios
de energa del sistema, para hacer este tipo de predicciones es necesario buscar otra cantidad
termodinmica denominada entropa.
ENTROPA
Para redecir la espontaneidad de un proceso se deben conocer dos cosas respecto del sistema:
cambio de entalpa (Que es equivalente al E para la mayora de los procesos) y la
entropa (s) que es una medida de aleatoriedad o del desorden de un sistema. En cualquier
sustancia las partculas de slido estn ms ordenadas que las del estado lquido y estas a su vez
que las del estado gaseoso.
La entropa estndar es la entropa absoluta de una sustancia a 1 atm y 25C, este es el valor
que se suele utilizar en los clculos (cabe recalcar que el estado estndar se refiere solo a 1 atm,
la razn para especificar 25C es porque muchos procesos se llevan a cabo en temperatura
ambiente), las unidad de la entropa son J/K o J/K*mol para 1 mol de sustancia. Tanto las
entropas de los elementos como las de los compuestos son positivas (es decir, S>0), por el
0
contrario, las entalpias estndar de formacin ( H f ) para los elementos en su forma ms
estable tienen un valor de cero, pero para los compuestos pueden ser positivas o negativas.
Al igual que la energa, la entropa es una funcin de estado, considere que cierto proceso
cambia de estado inicial a un estado final, el cambio de entropa para el proceso sera
S=S f S i si el resultado del cambio es un aumento de desorden entonces la variacin de
entropa va a ser mayor a 0.
La segunda ley de la termodinmica
La conexin entre la entropa y la espontaneidad queda expresada en la segunda ley de la
termodinmica: La entropa del universo aumenta en un proceso espontaneo y se mantiene
constante en un proceso que se encuentra en equilibrio. Debido a que el universo se encuentra
constituido por el sistema y su entorno, se puede decir que el cambio de entropa del universo es
igual a la suma de las variaciones de entropa tanto del sistema como de su entorno. Si la
variacin de entropa del universo es positiva entonces es un proceso espontaneo, si es igual a
cero entonces es un proceso en equilibrio, pero si llega a salir negativo, esto indica que el
proceso no es espontaneo en la direccin descrita pero si es espontaneo en la direccin opuesta.
Cambios de entropa en el sistema
Vamos a analizar primero la variacin de entropa del sistema de la reaccin:
aA+ bB cC +dD

La entropa estndar de reaccin est dada por:

S0reaccion =[ c S 0 ( C ) +d S 0 ( D ) ][a S0 ( A ) +b S0 ( B ) ]

Reglas generales
1) Si una reaccin produce ms molculas de un gas que las que consume, la variacin de
entropa es (+).
2) Si el nmero total de molculas de gas disminuye, la variacin es (-)
3) Si no hay cambio neto en el nmero total de molculas del gas, entonces la variacin de
entropa puede ser positivo o negativo, pero su valor numrico ser relativamente
pequeo.
Para las reacciones que solo implican lquidos y slidos, la prediccin del signo de la variacin
de entropa es mas difcil; pero en muchos casos un aumento en el nmero de molculas totales
o de los iones del sistema va acompaado de un incremento de entropa.
Cambios de entropa en los alrededores
Cuando se lleva un proceso exotrmico, el calor transferido a los alrededores aumenta el
movimiento de las molculas de los alrededores. Como consecuencia hay un aumento del
desorden a nivel molecular y por ende aumenta la entropa de los alrededores. Un proceso
endotrmico absorbe calor de los alrededores y disminuye la entropa de estos. Para procesos a
presin constante, el cambio de entropa de los alrededores es proporcional a cambio de entalpia
del sistema con signo negativo.
El cambio de entropa depende de la temperatura.
H sistema
Salrededores =
T

La entropa absoluta
De acuerdo con la tercera ley de la termodinmica, la entropa de una sustancia cristalina
perfecta es cero a la temperatura del cero absoluto. A medida que la temperatura aumenta, la
libertad de movimiento tambin incrementa.
A partir del conocimiento de que la entropa de una sustancia cristalina pura es cero a 0 K, es
posible medir el incremento de entropa de una sustancia cuando se calienta hasta, por ejemplo
298K. El cambio de entropa est dado por: S=S f S i

Debido a que Si es cero. Entonces la entropa de las sustancia a 28K est dada por
S o Sf que se denomina entropa absoluta porque este es un valor verdadero y no es
ningn derivado utilizando aluna referencia arbitraria. As, todos los valores de entropa
mencionados son ahora entropas absolutas. En contraste, no se puede obtener la energa o la
entalpia absoluta de una muestra porque el cero de energa o de entalpia esta indefinido.

La energa libre de Gibbs

La segunda ley de la termodinmica indica que una reaccin espontnea hace que la entropa del
universo se incremente. Es decir que Suniverso > 0 . Para determinar el signo de la variacin
de entropa en el universo, es necesario conocer la variacin de entropa del sistema y l
variacin de entropa e los alrededores. Sin embargo, por lo general el Salred resulta difcil
de hallar a menudo. Por eso es deseable tener otra funcin termodinmica que ayude a
determinar si una reaccin ocurrir espontneamente aunque solo se considere al sistema
mismo.

Se sabe que Suniverso = S sistema+ S alrededores >0

Al sustituir H sistema /T por Salrededores se obtiene

H sistema
Suniverso = S sistema+
T

Al multiplicar ambos lados por T se obtiene:

T S universo =T S sistema + H sistema< 0

Esta ecuacin establece que para un proceso que se lleva a cabo a presin constante y
temperatura T, si los cambios de entalpia son tales que T S sistema + H sistema es menor
que cero, el proceso debe ser espontaneo.
A fin de determinar la espontaneidad de una reaccin de manera ms directa, se utiliza otra
funcin termodinmica denominada energa libre de Gibbs (G) o solo Energia libre, el
cambio de energa libre de un sistema para un proceso a temperatura constante es:
G= HT S

Entonces la energa libre, es la energa disponible para realizar un trabajo. Asi si en una reaccin
particular se libre energa til, es decir que su G es (-), este hecho por si solo garantiza
que la reaccin es espontnea, sin importar lo que ocurra en el resto del universo.
G<0 La reaccin es espontanea en la direccin directa

G=0 La reaccin est en equilibrio. No hay un cambio neto

G>0 La reaccin es espontanea en direccin opuesta

Cambios de energa libre estndar

 0
La energa libre estndar de reaccin ( G reaccin ) es el cambio de energa libre en una
reaccin cuando se lleva a cabo en condiciones estndar, cuando los reactivos en su estado
estndar se convierten en productos en su estado estndar. Para calcular G0reaccin se
empieza con la siguiente ecuacin
aA+ bB cC +dD

El cambio de energa libre estndar para esta ecuacin est dada por:

G0reaccion =[ c G0f ( C )+ d G0f ( D ) ][ a G0f ( A )+ b G0f ( B ) ]

0
Donde el trmino Gf es la energa libre estndar de formacin de un compuesto, es decir,
es el cambio de energa libre que ocurre cuando se sintetiza 1 mol del compuesto a partir de sus
elementos que se encuentran en estado estndar.
Nota: Como en el caso de la entalpa estndar de formacin, se define la energa libre estndar
de formacin de cualquier elemento, en sus forma estable como cero.