PREPARACIN DE ACIDOS ARILOXIACTICOS

A PARTIR DE COMPUESTOS FENLICOS

CURSO : QUMICA ORGNICA PREPARATIVA

PROFESORA : NORMA CUIZANO

ALUMNOS : ROBIN MORI
DENNIS TURPO
DAN ARBAIL
DIANA LEYVA



-2014-

I. INTRODUCCION:
En presencia de lcalis los fenoles reaccionan fcilmente con cido cloroactico dando
cidos ariloxiacticos. Estos derivados cristalizan bien en agua y han demostrado ser
extremadamente tiles en el trabajo de caracterizacin.
Los cidos cloroacticos pueden compararse no tan solo mediante su punto de fusin
sino tambin por referencia a sus equivalentes de neutralizacin.
Los fenoles son considerablemente ms cidos que los alcoholes alifticos y a
diferencia de estos el anin fenxido puede ser preparado fcilmente por la reaccin
del fenol e hidrxido de sodio en solucin acuosa.
La reaccin de un fenxido y un halogenuro de alquilo primario produce un ter R-O-
R. Los fenoles son cidos dbiles, por lo que pueden perder su protn con facilidad
para formar fenxidos. La manera en que ocurre la reaccin de formacin del ter, es
a travs de una sustitucin nucleoflica bimolecular.
En este caso la reaccin de sustitucin sigue una cintica de segundo orden (SN2),
entre un nuclefilo y un halogenuro de alquilo para generar el producto, es decir, su
velocidad depende de la concentracin de ambos reactivos.

II. REACCION PRINCIPAL


Ar + ClCH
2
COOH Ar-O-CH
2
COOH + NaCl
Ac. Monocloroactico. Ac. Ariloxiacticos


MECANISMO:

1. Formacin del ion fenxido.







1. NaOH
2. HCL
2. Sustitucin nucleoflica SN2.






















Ar O CH
2
COOH + NaCl

III. TABLA DE REACTIVOS Y PRODUCTOS

COMPUESTOS
PESO
MOLECULAR
(g/mol)
Peso
(g)
Volumen
(mL)
moles (n)
usadas
Ratio moles
Otros datos (caractersticas organolpticas,
punto de fusin, etc)
Tericas usadas

p-cresol 108.13 0.15 0.145
1.3872 x
10^-3 densidad = 1.0347 g/mL



NaOH, 6N 40 0.24 1 6 x 10^-3



ClCH2COOH,
50% 94.45 0.79 1
8.3642 x
10^-3 densidad = 1.58 g/mL



HCl, 20% 36.45 1.647 1.5 0.04519 densidad = 1.098 g/mL



Na2CO3, 5% 106 2.159 17 0.02037 densidad = 2.54 g/mL



HCl,
concentrado 36.45 1.189 1 0.03262 densidad = 1.189 g/mL





H2O 18 7 7 0.38889

densidad = 1 g/mL



cido
ariloxiacetico

166 0.01 0.23 6.024x10
-5





IV. RENDIMIENTO

Reactivo Limitante: p-cresol
Peso inicial del reactivo = 150 mg
Peso papel filtro = 0.80 g
Peso papel filtro + cristales = 0.81 g

Peso producto = W (papel + cristales) - W (papel filtro)









V. PROPIEDADES DEL PRODUCTO

Nombre : cido ariloxiacticos
Color : Blanco
Forma : Cristales alargados
Punto de fusin : 135 C





VI. OTROS METODOS DE SNTESIS, DE DERIVADOS DE FENOLES
VII. REACCIONES COLATERALES

Formacin de una sal sdica.

VIII. DIAGRAMA DE FLUJO: Preparacin de derivados ariloxiacticos a partir de
compuestos fenlicos


Se
disuelve
S
i
N
o
Adicionar H
2
0
(l)

ArOH
(ac)

NaOH
(ac)

Ar O
-
(ac)

Ar ONa
+
(s)

H
2
O
(l)

Na
+
(ac)

0,5 mL. ClCH
2
CO
2
H
(ac)
50%
ClCH
2
COONa
(ac)

Ar ONa
(ac)

ClCH
2
COOH
(ac)

H
2
O
(l)
, Ar OH
(ac)

OH CH
2
COO
-
(ac)

Cl
-
(ac)


Ar - ONa
(ac)

NaOH
(ac)

H
2
O
(l)


150 mg. Ar - OH
(s)


1 mL. NaOH
(ac)
6N

En microcondensador, en
bao de agua de 90
100C por 1 hora
Enfria
r
Ar O CH
2
COONa
(ac)

Cl
-
(ac)
, ClCH
2
COOH
(ac)

H
2
O
(l)
, Ar - ONa
(ac)
,
ArOH
(ac)
, H
3
O
+
(ac)


2 mL. H
2
O
(l)
+ HCl
(ac)

diluido hasta pH 7

Ar O CH
2
COOH
(ac)

ClCH
2
COONa
+
(ac)
, NaCl
(ac),

HCl
(ac)
, ClCH
2
COOH
(ac)

H
2
O
(l)
, ArOH
(ac)
, H
3
O
+
(ac)

Extraccin por
triplicado
50 mL. C
4
H
12
O
(l)



Fase orgnica
ClCH
2
COO
-
(ac)
, NaCl
(ac),

HCl
(ac)
, H
2
O
(l)
, H
3
O
+
(ac)

Descarta
r
Ar O CH
2
COOH
(ac)

ArOH
(ac)
, ClCH
2
COOH
(ac)

2 mL. de H
2
0
(l)

Lavar
Extraccin por
triplicado 50
mL. Na
2
CO
3(ac)



Fase orgnica
Fase acuosa
Fase acuosa
ArOH
(ac)
, C
4
H
12
O
(l),
ClCH
2
COOH
(ac)
, Ar
O CH
2
COOH
(ac)


Ar O CH
2
COONa
(ac)

H
2
O
(l)
, CO
3
2-
(ac)
, Na
2
CO
3(ac)

HCl
(ac)
diluido hasta pH 7
Descarta
r

Ar O CH
2
COOH
(s)

H
2
O
(l)
, CO
3
2-
(ac)
, NaCl
(ac)
,
HCl
(ac)
, H
3
O
+
(ac)

Filtrar

Lquido
Slido
H
2
O
(l)
, CO
3
2-
(ac)
, NaCl
(ac)
,
HCl
(ac)
, H
3
O
+
(ac)

Ar O CH
2
COOH
(s)

H
2
O
(l)

Descarta
r
Recristalizar en
H
2
O
(l)
caliente
Ar O CH
2
COOH
(s)

H
2
O
(l)

Filtrar

Lquido Descarta
r
Slido
Ar O CH
2
COOH
(s)

H
2
O
(l)

H
2
O
(l)

Secar
T ambiente
|
Ar O CH
2
COOH
(s)

Tomar punto de fusin
Pesar y calcular
rendimiento
Referencia: Danel J. Pasto. Determinacin de estructuras orgnicas. Editorial
REVERTE. Espaa 1981. Pginas 416-419.
.
IX. OBSERVACIONES, DISCUSIONES Y CONCLUSIONES
OBSERVACIONES
La finalidad de la extraccin con el carbonato de calcio, fue separar el producto formado
de la fase etrea, esto se logr reaccionando la base con el cido ariloxiacetico, al formar
una sal la cual es soluble en agua, posterior a esto se readicifica con cido clorhdrico para
eliminar el carbonato en forma de dixido de carbono y volver a formar el cido
ariloxiacetico.

Aun cumpliendo los reactivos con las condiciones para una adecuada reaccin tipo S
N
2
(impedimento estrico, grupo saliente, nuclefilo, disolvente) , esta se someti a
temperatura, con la finalidad de garantizar una buena reaccin y aumentar la velocidad de
reaccin; al aumentar la energa de los reactivos, se disminuye la G, y se aumenta la
rapidez de la reaccin (2).

Para obtener el producto final despus de la recristalizacin fue necesario concentrar la
solucin (evaporar el agua) de 80mL a 20mL, dejar el producto a condiciones ambientales
en reposo por ms de 36 horas, enfriar en bao con hielo por ms de 1 hora, y raspar
suavemente el vaso con la bagueta de forma continua hasta la visualizacin de cristales
(3).

DISCUSIONES
Debido al bajo rendimiento de 6.67% obtenido en el laboratorio, se investigaron las posibles
causas que influyen en la formacin del producto.
Factores que afectan la reaccin tipo S
N
2 (1):
Efectos estricos del sustrato, el cido cloroactico en su carbono alfa, presenta
un carbono primario, lo cual hace que sea muy reactivo al no encontrarse
impedido estricamente.
El grupo saliente es el Cl
-
, el cual es una base dbil, esto indica que es un buen
grupo saliente aumentando su reactividad.
Efecto del disolvente, no se tuvo observaciones con este inconveniente, se us
agua como medio.
El nuclefilo, era un fenoxido, el cual al encontrarse cargado negativamente lo
hace reactivo.
La pKa del cido cloroactico es 2.82 que en reaccin con el ion fenoxido dar
por resultado el cido ariloxiacetico de una manera casi espontanea debido al
valor de pKa que es pequeo , esto significa que la disociacin de esa especie se
da en mayor cantidad, encontrndose ms disponible para reaccionar con el ion
fenxido.

Factor humano; para la recristalizacin del producto se us mucha agua durante el lavado
del precipitado, esto dificulto la posterior formacin de los cristales, ya que pasado an
ms de 36 horas de reposo, no se logr visualizar cristales. Este exceso de agua se elimin
mediante evaporacin, pudiendo haberse producido una prdida de producto por arrastre
de vapor.

Factor procedimiento; la cantidad de extracciones fueron insuficientes, para el ensayo se
realizaron 2 extracciones con ter y 3 con carbonato de calcio, es probable que parte del
producto se haya perdido en las fases residuales, ya sea por mala separacin (debido a la
dificultad para identificar las fases en la 2da y 3era extraccin) o insuficiente agitacin
mecnica de la pera de decantacin.


CONCLUSIONES
Para realizar extracciones se debe de buscar una solucin en la cual el compuesto a
extraer sea ms soluble que en la fase en la cual se encuentre .
Se obtuvo el derivado ariloxiacetico para el compuesto aromtico p-cresol, obtuvimos un
punto de fusin de 134-135C que concuerda con las tablas de derivados en el libro de
Identificacin sistemtica de compuestos orgnicos del autor Ralph Shriner.










(1,2,3) ver bibliografa.
X. BIBLIOGRAFIA

- Identificacin Sistemtica de Compuestos Orgnicos Ralph L. Shriner Editorial Limusa
Wiley S.A - 1966 Pag: 318- 321.
- Curso Practico de Qumica Orgnica Carlos Montuenga Editorial Alhambre Pag 216.
- (1) McMurry. Qumica orgnica. Editorial Cengage. 7 Edicion. 2008. Pginas 365-372
- (2) McMurry. Qumica orgnica. Editorial Cengage. 7 Edicion. 2008. Pgina 365
- (3) Danel J. Pasto. Determinacin de estructuras orgnicas. Editorial REVERTE. Espaa
1981. Pgina 6.
- Danel J. Pasto. Determinacin de estructuras orgnicas. Editorial REVERTE. Espaa 1981.
Pginas 416-419.
- Morrison y Boyd. Qumica orgnica. Editorial Pearson. 5 edicin. 1998. Pginas 686, 825.








ANEXO