2014

Practica de Laboratorio N 10
OXIDACIN DE ALQUILARENOS A CIDOS CARBOXLICOS


CURSO : QUMICA ORGNICA PREPARATIVA

PROFESORA : CUIZANO VARGAS, NORMA

ALUMNOS : ANDIA ACEVEDO, REYZA
ARBAIL YUMPO, DAN
ESPINOZA PIZARRO, DAVID
LEYVA GUADALUPE, DIANA




Qumica Orgnica Preparativa
2 | P g i n a

Oxidacin del alquilarenos a cidos carboxlicos

I. Referencias bibliogrficas


1) WADE L.G. Qumica Orgnica. 7 ed. Mxico: Pearson; 2012. p. 757.
2) MCMURRY. Qumica Orgnica. 8 ed. Mxico: Cengage. 2012. p. 762.
3) PASTO D.J. JOHNSON C.R. Determinacin de Estructuras Orgnicas. 1 ed. Barcelona:
Revert; 1981. p. 477.

II. Introduccin
El objetivo del presente laboratorio es obtener un cido carboxlico a partir de un alquilareno por
reaccin con un agente oxidante fuerte como el permanganato de potasio o dicromato de
potasio.
A pesar de su instauracin, el anillo bencnico es inerte a los agentes oxidantes fuertes como el
permanganato de potasio o dicromato de potasio. Las cadenas saturadas de alquilo reaccionan
con los agentes oxidantes y se convierten en grupos carboxlicos. El efecto neto es la
conversin de un alquilbenceno en un cido benzoico. (Wade, 2012)
El anillo aromtico proporciona una estabilidad adicional a los tomos de carbono ms prximos
de sus cadenas laterales. El anillo aromtico y un tomo de carbono de la cadena lateral
pueden permanecer luego de una oxidacin enrgica con permanganato de potasio o cido
crmico caliente. Cuando un grupo alquilo se encuentra unido a un anillo de benceno y al
menos existe un hidrogeno benclico, la oxidacin ocurre en la posicin benclica y se divide la
cadena de alquilo y se produce acido benzoico. El caso del ter-butilbenceno al no tener
hidrgenos benclicos es inerte a los agentes oxidantes. (McMurry, 2012)



Qumica Orgnica Preparativa
3 | P g i n a

III. Reaccin Principal y Mecanismo




H
H
H
+
Mn
5-
O
O
O
O
-
Mn
5-
O
O
O
O
C
H
H
Mn
5-
O
O
+
O
O
-
H
C
H
H +
C
H
H
O H
+
C
H
H
O H
Mn
5-
O
O
O
O
-
C
H
H
O
+
H
Mn
5-
O
O
-
O
-
O
O
Mn
5-
O
OH
O
-
O
C
H
H
O H
-
+
Mn
4-
O
OH
O
-
O
C
H
O
+
C
H
O
C
+
H
O
-
Mn
5-
O
O
O
O
-
+
C
H
O
-
Mn
5-
O
O
O
O
Na
+
O
+
Mn
5-
O
OH
O
-
O
C
H
O
Mn
5-
O
OH
O
-
O
C
+
H
C
O
-
O
-
H
+
Mn
3-
O
O
O
-
Na
+
C
O
-
O
+
Mn
3-
O
O
O H
Na
+
Alcohol Bencilico
+
O H
2
Benzaldehido
Na OH
+
Na
+
C
O
-
O
Na
+
+
S
O
O
OH O H
C
O
O
H
+
Na
+
+
S
O
O
O O
-
H
Acido Benzoico
MnO
-
4 O H
-
+
MnO
2-
4
O H
+
MnO
-
4 +
e MnO
2-
4

Qumica Orgnica Preparativa
4 | P g i n a

IV. Tabla de Reactivos y Productos


V. Rendimiento
Determinacin del reactivo limitante:
Tolueno

Permanganato de potasio

Reactivo limitante : tolueno

Rendimiento

Nombre
PM
(g/mol)
Masa
(g)
v
(mL) moles
P. Eb
(C)
P. F
(C)
p
(g/cm
3
) otros
REACTIVOS
Tolueno 92,14 0,5

5,43 x 10
-3
110,62 -94,99 0866
Liquido
incoloro
Permanganato
de potasio 158,03 1,5

9,49 x 10
-3
240 2,703
Slido
cristalino
prpura
cido sulfrico 98,1

340 10 1,8
Liquido
higroscpico
bisulfito de
sodio 104,07

150 1,300
Solido
cristalino
blanco
NaOH al 10% 40,01
1
- 1388 313,4 2,13
slido
higroscpico
PRODUCTOS
Acido
benzoico 122,12 0,32

247 122 1,300
Polvo cristalino
blanco
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5 | P g i n a


VI. Propiedades del Producto
Nombre del producto
cido benzoico
Frmula molecular
C
7
H
6
O
2

Peso Molecular
122,12 g/mol
Estructura Molecular

Apariencia
Polvo cristalino blanco
Densidad
1,3 g/cm3
Punto de ebullicin
247C
Solubilidad en agua
0,29 g/100 mL a 20C:
Punto de fusin terico
114 C
Punto de fusin experimental
>220 C


VII. Reacciones colaterales

MnO
4

(ac)

+ e

MnO
4
2
(ac)
MnO
4

(ac)

+ 2e

MnO
4
3
(ac)
MnO
4

(ac)

+ 2H
2
O
(l)
+ 3e MnO
2(s)
+ 4OH

(ac)
MnO
4

(ac)

+ 8H
+
(ac)
+ 5e Mn
2+
(ac)
+ 4H
2
O
(l)
MnO
4

(ac)

+ 3Mn
2+
(ac)
+ 2 H
2
O
(l)
5 MnO
2(s)
+ 4H
+
(ac)
NaHSO
3(ac)

HSO
3
-
(ac)
+ Na
+
(ac)
HSO
3
-
(ac)
+ H
2
O
(l)
SO
4
2
(ac)
+ 2e- +3 H
+
(ac)
SO
3
2
(ac)

+ OH

(ac)
SO
4
2
(ac)

+ H
2
O
(l)
+ 2e

2MnO
4

(ac)

+ H
2
O
(l)
+ 3SO
3
2
(ac)
2MnO
2(s)
+ 2OH

(ac)
+ SO
4
2
(ac)


MnO
4

(ac)

+ H
+
(ac) +
e

HMnO
4

(ac)



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6 | P g i n a


VIII. Otros Mtodos de Preparacin


Oxidacin con dicromato




Reaccin de Etard



Oxidacin con aire y catalizador de cobalto (proceso Dow)




Oxidacin selectiva





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Oxidacin con cido metanosulfnico



















IX. DIAGRAMA DE FLUJO
Reflujo 60
minutos
descartar
1.5 g
0.5 g
O H
2 (l )
C
2
H
6
OH
(aq)
2 trozos plato
poroso
6,5 mL
KMnO
4

(s)
(l )
25 mL
NaOH, 6N
(aq)
color
purpura
NO
OH
-

(aq)
Na
+

(aq)
O H
2 (l )
(l )
MnO4
-
(aq)
K
+
(aq)
SI
Seguir calentando
Calentar
Suavemente
OH
-

(aq)
Na
+

(aq)
O H
2 (l )
MnO4
-
(aq)
K
+
(aq)
(aq)
H
2
SO
4

(aq)
acidificar
Enfriar
Calentar hasta
ebullicion
OH
-

(aq)
Na
+

(aq)
O H
2 (l )
(l )
K
+
(aq)
O H
3
+
(l )
SO
2-
4

(aq)
Agitar
OH
-

(aq)
Na
+

(aq)
O H
2 (l )
K
+
(aq)
O H
3
+
(l )
SO
2-
4

(aq)
MnO2(s)
NaHSO
3

(s)
solido
pp
color
marron
SI
Seguir
agregando
NaHSO
3
NO
2do. Filtrar al
vacio
1ero. Enfriar
liquido
OH
-

(aq)
Na
+

(aq)
O H
2 (l )
Agitar
CH3
(l )
CH3
CH3
C
O
O
-
(aq)
C
O
H
HMnO4
-
(aq)
MnO4
2-
(aq)
Mn2O7
2-
(aq)
H2MnO4
-
(aq)
CH3
C
O
O
-
(aq)
(s)
C
O
OH
(aq)
C
O
H
MnO4
-
(aq)
HMnO4
-
(aq)
MnO4
2-
(aq)
Mn2O7
2-
(aq)
H2MnO4
-
(aq)
(l )
CH3
C
O
O
-
(aq)
(aq)
C
O
H
MnO4
-
(aq)
HMnO4
-
(aq)
MnO4
2-
(aq)
Mn2O7
2-
(aq)
H2MnO4
-
(aq)
HSO
-
3

(aq)
SO
2-
3

(aq)
Mn
2+
(aq)
Mn
2+
(aq)
Mn
2+
(aq)
O H
2 (l )
(s)
C
O
OH
CH3
C
O
O
-
(aq)
(aq)
C
O
H
K
+
(aq)
O H
3
+
(l )
SO
2-
4

(aq)
MnO4
-
(aq)
HMnO4
-
(aq)
MnO4
2-
(aq)
Mn2O7
2-
(aq)
H2MnO4
-
(aq)
HSO
-
3

(aq)
Mn
2+
(aq)
(s)
C
O
OH
cantidades
minimas
NaHSO
3

(s)
descartar
Tomar
Punto Fusion
secar
Enfriar
formacion
de
precipitado
SI
NO
Bao
con
hielo
raspar
con
bagueta
dejar
enfriar
con
hielo
Filtrar al vacio
liquido
solido
lavar con agua
fria
C
2
H
6
OH
(aq)
O H
2 (l )
(s)
C
O
OH
C
2
H
6
OH
(aq)
O H
2 (l )
(l )
C
O
OH
NaHSO
3

(s)
NaHSO
3

(s)
solido
liquido
Filtrar Agitar
(l )
C
O
OH
C
2
H
6
OH
(aq)
O H
2 (l )
NaHSO
3

(s)
descartar
MnO2(s)
MnO2(s)
MnO
2(s)

Referencia: PASTO D.J. JOHNSON C.R. Determinacin de
Estructuras Orgnicas. p. 477