LABORATORIO DE QUMICA ORGANICA 502502 GUA No 2: ENSAYOS PRELIMINARES Y CLASIFICACIN DE COMPUESTOS POR SUBILIDAD

I. EL PROBLEMA Dos lquidos completamente miscibles se pueden separar por mtodos fsicos llamados destilacin II. FUNDAMENTO TERICO Ensayos preliminares Son ensayos sencillos para compuestos que generalmente estn puros y tienen como propsito diferenciar un compuesto orgnico de uno inorgnico y asociar el compuesto orgnico con algn grupo funcional presente en su estructura, se pueden clasificar en: Estado fsico: Se debe observar el estado fsico, slido o lquido. En los slidos se debe describir la forma cristalina (agujas lminas prismas), distinguir entre un slido amorfo y uno microcristalino. Caractersticas Fsicas: observar el color, que puede estar asociado con la presencia de aromticos o grupos con dobles enlaces altamente conjugados y el olor, por ejemplo, algunas aminas pueden tener olores desagradables, pero los esteres pueden tener olores fragantes. Combustin: El ensayo de combustin se basa en un calentamiento cuidadoso de la muestra directamente en el mechero y la observacin de la presencia de cenizas, quienes determinarn si la muestra est formada solamente por CHO y si hay o no presencia de metales de reaccin cida o bsica a los indicadores Ensayos especficos de clase Se realizan pruebas especiales para cada una de las posibles funciones presentes en la muestra, por ejemplo muestras oxigenadas, alquenos, aromticos etc. Ciencias Bsicas Pg. No 1/7

Alquenos y grupos fcilmente oxidables: el ensayo con permanganato de potasio o prueba de Baeyer se basa en el hecho de que un compuesto fcilmente oxidable puede reducir el in permanganato, causando la desaparicin del color prpura y la aparicin de un color caf debido al xido de manganeso. La prueba de Baeyer da positiva para sustancias como alquenos, alquinos, fenoles, arilaminas, muchos aldehidos, alcoholes primarios y secundarios, mercaptanos, sulfuros, tiofenoles. Aromticos: Los compuestos aromticos se pueden identificar mediante la reaccin de Friedel Crafts y con los resultados de las pruebas de ignicin Ensayos especficos de solubilidad La solubilidad de una sustancia orgnica en diversos disolventes es un fundamento del mtodo de anlisis cualitativo orgnico desarrollado por Kamm, este mtodo se basa en que una sustancia es ms soluble en un disolvente cuando sus estructuras estn ntimamente relacionadas. Pero dentro de la solubilidad tambin existen reglas de peso molecular, ubicacin en una serie homloga y los disolventes que causan una reaccin qumica como son los cidos y las bases, tambin se incluyen los cidos orgnicos inertes que forman sales de oxonio y sulfonio. Independientemente de las causas de la disolucin del compuesto que se investiga, se considera que hay disolucin cuando 0,05g de la sustancia slida o 0,1 ml de la sustancia lquida forman una fase homognea a la temperatura ambiente con 3 ml de solvente. Solubilidad en agua: En general cuatro tipos de compuestos son solubles en agua, los electrolitos, los cidos, las bases y los compuestos polares. En cuanto a los electrolitos, las especies inicas se hidratan debido a las interacciones ion-dipolo entre las molculas de agua y los iones. El nmero de cidos y bases que pueden ser ionizados por el agua es limitado, y la mayora se disuelve por la formacin de puentes de hidrgeno. Las sustancias no inicas no se disuelven en agua, a menos que sean capaces de formar puentes de hidrgeno; esto se logra cuando un tomo de hidrgeno se encuentra entre dos tomos fuertemente electronegativos, y para propsitos prcticos slo el flor, oxgeno y nitrgeno lo forman. Por consiguiente, los hidrocarburos, los derivados halogenados y los tioles son muy poco solubles en agua. Un grupo polar capaz de formar puentes de hidrgeno con el agua, puede hacer que una molcula hidrocarbonada sea soluble en agua, si la parte hidrocarbonada de la molcula no excede de 4 o 5 tomos de carbono en cadena normal, o de 5 a 6 tomos de carbono en cadena ramificada. Si ms de un grupo polar est presente en la molcula, la relacin de tomos de carbono es usualmente de 3 a 4 tomos de carbono por grupo polar. Solubilidad en ter: En general las sustancias no polares y ligeramente polares se disuelven en ter. El que un compuesto polar sea o no soluble en ter, depende de la influencia de los grupos polares con respecto a la de los grupos no polares presentes. En general los compuestos que tengan un solo grupo polar por molcula se disolvern, a menos que sean altamente polares, como los cidos sulfnicos. La solubilidad en ter no es un criterio nico para clasificar las sustancias por solubilidad. Solubilidad en cido clorhdrico diluido: La mayora de las sustancias solubles en agua y solubles en cido clorhdrico diluido tienen un tomo de nitrgeno bsico. Las aminas alifticas son mucho ms bsicas que las aromticas, dos o ms grupos arilos sobre el nitrgeno pueden cambiar las propiedades de la amina por extensin, hacindolas insolubles en el cido. Este mismo efecto se observa en molculas como la difenilamina y la mayora de las nitro y polihaloarilaminas. Solubilidad en hidrxido de sodio: Los compuestos que son insolubles en agua, pero que son capaces de donar un protn a una base diluida, pueden formar productos solubles en agua. As se considera como cido los siguientes compuestos: aquellos en que el protn es removido de un Ciencias Bsicas Pg. No 2/7

grupo hidroxilo, como los cidos sulfnicos, sulfnicos y carboxlicos; fenoles, oximas, enoles, cidos hidroxmicos y las formas aci de los nitro compuestos primarios y secundarios. El protn es removido de un tomo de azufre, como los tiofenoles y los mercaptanos. De un tomo de nitrgeno como en las sulfonaminas, N-monoalcohil-sulfonamida- Nmonoetilsustituidas y aquellos fenoles que tienen sustituyentes en la posicin orto. Solubilidad en bicarbonato de sodio: El concepto de acidez es relativo, y un compuesto es cido o bsico en comparacin con otro. Los cidos orgnicos se consideran cidos dbiles, pero dentro de ellos se pueden comparar entre menos o ms dbiles en comparacin con el cido carbnico. La solubilidad en bicarbonato dice que la sustancia es un cido relativamente fuerte. Solubilidad en cido sulfrico concentrado: Este cido es un donor de protones muy efectivo, y es capaz de protonar hasta la base ms dbil. Tres tipos de compuestos son solubles en este cido, los que contienen oxgeno excepto los diarilteres y los perfluoro compuestos que contienen oxgeno, los alquenos y los alquinos, los hidrocarburos aromticos que son fcilmente sulfonados, tales como los ismeros meta di sustituidos, los trialcohil-sustituidos y los que tienen tres o ms anillos aromticos. Un compuesto que reaccione con el cido sulfrico concentrado, se considera soluble aunque el producto de la reaccin sea insoluble. Para simplificar la clasificacin y la identificacin de los compuestos orgnicos por solubilidad se establecen nueve grupos de acuerdo con su comportamiento ante seis solventes, se aprecian en el siguiente e quema:

ESQUEMA DE LA CLASIFICACIN POR SOLUBILIDAD

AGUA

Soluble

HCl 5%

ETER

Insoluble

Soluble

Insoluble

GRUPO B

NaOH 10%

GRUPO S1

GRUPO S2

Soluble

Insoluble
Tienen N o S No tienen N o S

NaHCO3 10%

Soluble
GRUPO A1

Insoluble
GRUPO A2

GRUPO M

H2SO4 concentrado

Insoluble
GRUPO I GRUPO N
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Compuestos del grupo S2: Son compuestos que: Contienen solamente C, H y O: cidos dibsicos y polibsicos, cidos hidroxlicos, polihidroxi fenoles, polihidroxi alcoholes. Contienen metales: sales de cidos y fenoles, compuestos metlicos varios. Contienen nitrgeno: sales aminadas de cidos orgnicos, aminocidos, sales de amonio, amidas, aminas, aminoalcoholes, semicarbacidas, semicarbazoles, ureas. Contienen halgenos: cidos halogenados, aldehdos o alcoholes halogenados, halros de cido. Contienen azufre: cidos sulfnicos, mercaptanos, cidos sulfnicos. Contienen N y halgenos: sales de amina de cidos halogenados. Contienen N y S: cidos amino disulfnicos, cidos ciano-sulfnicos, cidos nitro-sulfnicos, bisulfatos de bases dbiles. COMPUESTOS GRUPO S1: Son compuestos que: Contienen C, H y O: alcoholes, aldehdos, cetonas, cidos carboxlicos, steres, teres, lactonas, polihidroxifenoles, algunos glicoles, anhdridos. Contienen N: amidas, aminas, aminoheterocclicos, nitrilos, nitroparafinas, oximas. Contienen halgenos: compuestos halogenados de la primera divisin anterior. Contienen S: mercaptocidos, tiocidos, hidroxicompuestos con azufre, heterocclicos. Contienen N y halgenos: amidas halogenadas, amidas y nitrilos halogenados. Contienen N y S: compuestos amino heterocclicos del azufre. Compuestos grupo B: Aminas (diaril y triaril aminas), aminocidos, hidracinas aril sustituidas, N-dialquilaminas, compuestos anfteros como aminofenoles, aminotiofenoles, aminosulfonamidas. Compuestos grupo A1: Contienen C, H, y O: cidos y anhdridos (generalmente de 10 carbonos o menos y forman soluciones coloidales jabonosas). Contienen N: aminocidos, nitrocidos, cianocidos, cidos carboxlicos con N heterocclicos, polinitro fenoles. Contiene halgenos: halocidos, poli-halo-fenoles. Contienen S: cidos sulfnicos, cidos sulfnicos. Contienen N y S: cidos aminosulfnicos, nitrotiofenoles, sulfato de bases dbiles. Contienen S y halgenos: sulfonamidas. Compuestos grupo A2: Contienen C, H y O: cidos (de alto peso molecular y forman jabones), anhdridos, fenoles, esteres de cidos fenlicos, enoles. Contienen N: aminocidos, nitrofenoles, amidas, aminofenoles, compuestos anfteros, cianofenoles, imidas, N-monoalquilaminas aromticas, hidroxilaminas, N-sustituidas, oximas, nitroparafinas, hidrocarburos trinitroaromticos, uredos. Contienen helgenos: helofenoles. Contienen S: mercaptanos (tioles), tiofenoles. Contienen N y halgenos: hidrocarburos aromticos polinitro halogenados, fenoles sustituidos. Contienen N y S: amino sulfonamidas, cidos amino sulfnicos, aminotiofenoles, sulfonamidas, tioamidas. Compuestos grupo M: Contienen N: anilidas y toluididas, amidas, nitroarilaminas, nitrohidrocarburos, aminofenoles, azo, hidrazo y azoxi compuestos, di y triarilaminas, dinitro fenilhidracinas, nitratos, nitrilos. Contienen S: mercaptanos, N-dialquilsulfonamidas, sulfatos, sulfonatos, sulfuros, disulfuros, sulfonas, tiosteres, derivados de la tiourea. Contienen N y S: sulfonamidas. Contienen N y halgenos: aminas, amidas, nitrilos y nitro halogenados. Ciencias Bsicas Pg. No 4/7

Compuestos grupo N: Alcoholes, aldehdos y cetonas, steres, teres, hidrocarburos no saturados y algunos aromticos, acetales, anhdridos, lactonas, polisacridos, fenoles de alto peso molecular.

Compuestos grupo I:
Hidrocarburos, derivados halogenados de los hidrocarburos, diaril teres.

III. TEMAS DE CONSULTA Consulte los parmetros que influyen en la solubilidad Elabore las tablas de datos. Establezca el grupo de solubilidad para los siguientes compuestos: Glucosa, cido benzoico, heptano, anilina, etilamina Lea cuidadosamente le fundamento terico , le ser evaluado en el laboratorio. Busque las reacciones de los ensayos preliminares y escrbalas. Repase los grupos funcionales en qumica orgnica y reconzcalos IV. MATERIALES Y REACTIVOS Materiales Por grupo 10 tubos de ensayo 1 gradilla para tubos de ensayo 1 microesptula 2 goteros de plstico 1 pinzas metlicas para tubo de ensayo Material general 12 pipetas graduadas de 5 ml 5 vaso de precipitados de 150 ml pipeteadores para cada reactivo. Recativos Agua destilada Eter etlico Acido clorhdrico al 5% Hidrxido de sodio al 10% Bicarbonato de sodio al 10% Acido sulfrico concentrado Solucin de KMnO4 al 2% Solucin agua-etanol al 2% AlCl3 seco Cloroformo patrones: cido benzico, heptano, cido cinmico, acetato de isoamilo, cido esterico, acetofenona, anilina, acetanilida, glicerol, glucosa, un alqueno, metanol, dimetilamina.

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V. PROCEDIMIENTO Ensayos preliminares Aromaticidad: Esta prueba es demostrativa y el profesor realizara una sola para todo el grupo. Tome un tubo de ensayo seco, coloque una pequea cantidad de AlCl3 y sublime lentamente hasta formar un anillo blanco en el centro de tubo (Tubo 1), deje enfriar. En otro tubo seco (tubo 2) mezcle una pequea cantidad de muestra aromtica con cloroformo, cuando el AlCl3 del tubo 1 este fro deje caer lentamente la mezcla del tubo 2 por la paredes del uno y observe la coloracin. Bayer: Disuelva una pequea cantidad del compuesto1 en 3 ml de la mezcla agua-etanol y luego aada 4 gotas de KMnO4 al 2%. Si el color de la solucin de permanganato cambia en un minuto, es posible la presencia de un grupo fcilmente oxidable. Solubilidad Realice los ensayos solubilidad siguiendo el orden indicado en el esquema 1 mostrado en la parte terica de la gua. Todos los ensayos de solubilidad deben llevarse a cabo a la temperatura del laboratorio, en tubos de ensayo los suficientemente grandes para poder agitar vigorosamente, el solvente y el soluto. Es conveniente usar una relacin de 0,1 g de slido o de 0,2 ml de lquido para 3 ml de solvente Solubilidad en agua: A cada tubo de ensayo adicione aproximadamente 0,1 g de la sustancia slida o 0,2 ml de la sustancia lquida, y luego agregue 3 ml de agua destilada, agite vigorosamente y observe si la sustancia se disuelve o no. Si se disuelve, agregar una gota de solucin indicadora o usar papel tornasol. Observe y anote los resultados. Solubilidad en ter: Adicione aproximadamente 0,1 g de la sustancia slida o 0,2 ml de la sustancia si es lquida a un tubo de ensayo seco y luego agregue 3 ml de ter, agite vigorosamente y observar si hay disolucin. Solubilidad en cido clorhdrico al 5%: A cada tubo de ensayo adicione aproximadamente 0,1 g de la sustancia slida o 0,2 ml de la sustancia lquida, y luego agregue 3 ml de cido clorhdrico al 5% en porciones de 1 ml. Algunas bases orgnicas forman clorhidratos que son solubles en agua, pero se precipitan por un exceso de cido. Si hay solucin en cualquier momento del compuesto, se asigna al grupo B. Solubilidad en NaOH al 10%: A cada tubo de ensayo adicione aproximadamente 0,1 g de la sustancia slida o 0,2 ml de la sustancia lquida, y luego agregue 3 ml de NaOH al 10%. Agite vigorosamente y observe si hay disolucin. Si el compuesto es soluble en NaOH, proceda a determinar la solubilidad en NaHCO3 para su clasificacin, si el compuesto es insoluble en NaOH y contiene N y S en su molcula, se clasifica en el grupo M, pero si no los tiene proceda al ensayo de solubilidad en cido sulfrico. Solubilidad en bicarbonato de sodio al 10%: A cada tubo de ensayo adicione aproximadamente 0,1 g de la sustancia slida o 0,2 ml de la sustancia lquida, y luego agregue 3 ml de la solucin de NaHCO3, observe si hay desprendimiento de gas carbnico inmediatamente o despus de un corto tiempo. Solubilidad en cido sulfrico: Colocar en cada tubo de ensayo limpio y SECO los 3 ml de cido sulfrico concentrado cuidadosamente y por las paredes del tubo, luego adicione segn sea el caso, aproximadamente 0,1 g de la sustancia slida o 0,2 ml de la sustancia lquida. Si el compuesto no se disuelve inmediatamente, agite por un tiempo sin calentar y observe si hay un cambio de color, carbonizacin, polimeracin etc.; si el compuesto no se solubiliza o no reacciona con el cido sulfrico se clasifica en el grupo I.
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La prueba debe realizarla para todos los compuestos que le asigne el profesor. Pg. No 6/7

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VI. PARA EL ANLISIS DE LA PRACTICA El informe debe contener entre otros aspectos: Datos y observaciones del laboratorio. Clasifique las sustancias orgnicas dadas en el laboratorio segn las caractersticas de solubilidad. El profesor le dar el nombre de cada uno de los compuestos utilizados en la prctica, con lo cual podr dar una breve explicacin sobre la respectiva clasificacin. Realice una ficha tcnica y muestre la estructura de los compuestos analizados en la prctica. Revise de nuevo los objetivos de la prctica, evale si se cumplieron total o parcialmente y redacte unas conclusiones en donde exprese en forma explcita lo aprendido en esta prctica. VII. BIBLIOGRAFA BRIEGER. Qumica Orgnica Moderna. Curso Prctico de Laboratorio. Primera Edicin en Espaol. Harper & Row Publishers INC. Espaa. 1970.

McMurry, J. Qumica Orgnica. Quinta edicin, Thomson editores, Mxico, 2001. The Merck Index: an encyclopedia of chemical. Drugs and Biologicals. Budavari S. Guide for safety in the Chemical Laboratory

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