LABORATORIO DE FISICOQUMICA I

Termoqumica

JUE-11FQI - F

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

(Universidad del Per decana de Amrica)

FACULTAD DE QUIMICA E INGENIERIA QUIMICA

LABORATORIO DE FISICOQUMICA I

TEMA

TERMOQUMICA

PROFESORA

CLAUDIA BERZOY

ALUMNOS

RECUAY GRANADOS, EDER

05070165

VASQUEZ SILVA, BRIAN

05070147

FECHA DE REALIZACIN: 21-09-06

FECHA DE ENTREGA: 28-09-06

CIUDAD UNIVERSITARIA, SETIEMBRE DE 2006.

LABORATORIO DE FISICOQUMICA I

Termoqumica

RESUMEN

La finalidad de esta prctica experimental fue la determinacin del cambio

trmico, que se manifiesta en todas las reacciones qumicas.
Para ello, en primer lugar, se determin la capacidad calorfica de un
calormetro, mediante un mtodo que consta en tomar temperaturas de cierta cantidad
de agua, mezclndose con otro de igual cantidad, pero de distinta temperatura y con
ello calculamos una capacidad calorfica experimental de 299.578 cal/gC.
Luego, se determin el calor de neutralizacin entre una solucin de hidrxido
de sodio y otra de acido clorhdrico de normalidad conocida, pero reevaluada para
conocer su concentracin exacta, para usarlas en el calormetro ya evaluado, reportando
un calor de neutralizacin experimental de -11.59 Kcal/mol.
Este calor de neutralizacin hallado demostr que este tipo de reacciones, es
exotrmica.

LABORATORIO DE FISICOQUMICA I

Termoqumica

INTRODUCCIN

A nuestro alrededor, los objetos que observamos siempre estn sujetos a ciertos
cambios, es decir, existen, en una transformacin constante (transformacin qumica o
fsica), estas transformaciones o reacciones estn acompaadas de cambios trmicos.
Asimismo estas variaciones de calor (que puede ser utilizado para realizar algn trabajo)
que ocurren durante una transformacin qumica, son estudiadas por la termoqumica.

Por tanto, la termoqumica posee una utilidad muy amplia, pues todas las
reacciones qumicas manifiestan una ganancia o prdida de calor, que tambin puede
manifestarse como trabajo.
Por ello, visto desde una perspectiva industrial, con la termoqumica (la cual se
apoya en la primera ley de la termodinmica, es decir, en el principio general de la
conservacin de la energa.) se evalan, las entropas y entalpas, para analizar que
reacciones son favorables para un determinado proceso qumico industrial.

Por ejemplo, la termoqumica es til en el estudio de los enlaces qumicos y

suministra el material necesario para el estudio termodinmico de los equilibrios
qumicos. Tambin, con ella se puede conocer el calor de combustin de un
combustible, o en la medicina para conocer el poder calorfico de las grasas, azcares y
protenas, como constituyentes energticos de los alimentos.

LABORATORIO DE FISICOQUMICA I

Termoqumica

MARCO TEORICO

Termoqumica
Es la rama de la fisicoqumica, que se ocupa de determinar de los efectos
trmicos que acompaan a los procesos fisicoqumicos, como la cantidad de calor
absorbida o liberada en una transformacin qumica o fsica. Se dice que un proceso es
exotrmico cuando se produce calor en la reaccin, y se califica de endotrmico si se
absorbe calor en l. Se describe un proceso como termoneutro si durante su desarrollo ni
se produce ni se absorbe calor.
Hay ciertos procesos fisicoqumicos que envuelven cambios de energa trmica y
se clasifican en endoenergticos y exoenergticos, segn absorban o produzcan energa.
No es preciso que un proceso exoenergtico sea exotrmico: puede construirse por
ejemplo, un elemento elctrico que produce energa elctrica y al mismo tiempo absorbe
calor. En ese caso el proceso es exoenergtico, pero tambin endotrmico.
Si se considerara una reaccin que no envuelva cambios con ninguna forma de
energa externa que no sea trmica (Q). Si en la reaccin no se produce (ni se consume)
trabajo, el proceso debe ser iscoro, es decir, se verificar a volumen constante. En un
proceso de este tipo, el calor es producido nicamente por el cambio en la energa
interna del sistema:
Q E

Segn el proceso qumico involucrado el calor puede ser de reaccin,

combustin, neutralizacin, formacin, etc.

LABORATORIO DE FISICOQUMICA I

Termoqumica

Calor de atomizacin, formacin:

Se define al calor de atomizacin como la cantidad de calor requerida para

disociar una mol de un compuesto en sus tomos componentes, estando cada uno de
stos tomos en su estado normal y verificndose el proceso en el cero absoluto. Por
otra parte, el calor de formacin del compuesto se define como la cantidad de calor
absorbida en una reaccin isbara e isotrmica, en la que se forma el compuesto en
cuestin a parir de sus elementos, que se han de encontrar todos ellos en su estado
normal, efectundose el proceso a 25 0C. y bajo una atmsfera de presin.
El calor de atomizacin es un valor del contenido energtico de un compuesto,
as como el calor de formacin nos da su contenido de calor. (1)

Calor de reaccin:

Todas las reacciones qumicas van acompaadas de un efecto calorfico. Este

proceso puede ser medido a presin o a volumen constante, en el primer caso se mide la
variacin de energa interna y el trabajo (Qp =H), en tanto que en el segundo caso slo
se mide la variacin en energa interna (Qv =U). El calor de una reaccin exotrmica
tiene convencionalmente signo (-), y el de una reaccin endotrmica signo (+).
Los calores de reaccin se miden en calormetros a presin o a volumen
constante. En ellos se aplica un balance de calor:
Q ganado -Q perdido

Q mCeT

Donde:

m: masa de sustancia
Ce: calor especfico de la sustancia
T: cambio de temperatura de la sustancia

LABORATORIO DE FISICOQUMICA I

Termoqumica

Calor de neutralizacin:
Un tipo de calor de reaccin es el calor de neutralizacin de cidos y bases.
Cuando se usa soluciones diluidas de cidos y bases fuertes la nica reaccin que se
produce es la formacin de agua a partir de los iones OH- y H+, de acuerdo a la
ecuacin:

Na OH ( ac ) H Cl ( ac ) H 2 O( L ) Na Cl ( ac )

H 18 13,70

kcal
molH 2 O

H 25 13,36

kcal
molH 2 O

Cuando uno de los electrolitos no es fuerte y/o cuando se usan soluciones

concentradas, ste valor vara ya que intervienen los calores de ionizacin y de
dilucin, respectivamente. (2)

TABLA DE DATOS
6

LABORATORIO DE FISICOQUMICA I

Termoqumica

Tabla N 1: Condiciones experimentales

Presin (mmHg)

Temperatura (C)

% Humedad

756

18

93%

Tabla N 2: Datos Tericos

Calor especfico del agua (cal/gC)

Calor de neutralizacin (Kcal/mol

H2O) A 18C

0.99859

- 13,70

Tabla N 3: Datos Iniciales de las Aguas

T inicial agua fra (C)

21.5

T inicial agua helada

(C)
5.9

LABORATORIO DE FISICOQUMICA I

Termoqumica

Tabla N 4: Datos obtenidos en la mezcla del agua

tiempo
(s)

Temperatura (C)

inicial

20.5

10

17.5

20

15.4

30

13.8

40

13.7

50

13.7

Tabla N 5: Datos obtenidos en la Valoracin de la solucin de NaOH

W Biftalato de

V gastado NaOH

potasio (g)

(mL)

0,4081

10.2

Indicador

Viraje

Fenolftalena

Incoloro grosella

Tabla N 6: Datos obtenidos en la Valoracin de la Solucin de HCl

VHCl (mL)
5

V gastado NaOH
(mL)
19.1

Indicador

Viraje

Fenolftalena

Incoloro grosella

LABORATORIO DE FISICOQUMICA I

Termoqumica

Tabla N 7: Datos iniciales de las soluciones

Temperatura NaOH
(C)

Temperatura HCl (C)

20.8

21,2

Tabla N 8: Datos obtenidos en la Neutralizacin

tiempo
(s)

Temperatura (C)

20.8

10

21.7

20

22.2

30

22.8

40

22.8

50

22.8

LABORATORIO DE FISICOQUMICA I

Termoqumica

CALCULOS
4.2 Clculo de las Normalidades corregidas
a) Para el NaOH
Se trabaj con NaOH (0.2 N) para esto se utiliz el biftalato de potasio que
peso 0.4081 g.
P eq (BHK) = 204.22 g / eq
# EQ BHK = # EQ NaOH
0.4081 g

= NaOH

(204,228g/eq)(10.2x10-3L)
N NaOH = 0.1959N

b) Clculo de la normalidad del HCl

Se tom una alcuota de 5 ml con el indicador que en este caso fue la
fenolftalena y se valoro con el NaOH usando su normalidad corregida.

NNaOH * VNaOH = NHCl * VHCl

N HCl = 0.1959 (19.1mL)

(5mL)
N HCl = 0.7483
V NaOH + V HCl = 300 mL
NNaOH * (300 - VHCl ) = NHCl * VHCl
10

LABORATORIO DE FISICOQUMICA I

Termoqumica

(0.1959)*(0.3L) (0.1959)*(VHCl) = (0.7483)*(VHCl)

V HCl = 62.27mL

Donde Remplazando los valores respectivos tenemos como resultado:

V NaOH 237.7 mL
5.1) determinacin de las Temperaturas de Equilibrio
En el apndice.

5.2)

Capacidad calorfica del sistema

V = 150ml
M = 150 g
Ce (agua) = 0.99859 cal/gC (1)
TE (Temperatura en equilibrio) = 13.7 C
TH (Temperatura del hielo) =

5.9 C

TF (temperatura del agua fra) = 21.5 C

m Ce (TE - TH) = C' (TF - TE)
150g x 0.99859 cal/gC x (13.7 C -5.9 C) = C' (21.5 C 13.7 C)
C' = 149.79 cal/ C

11

LABORATORIO DE FISICOQUMICA I

Termoqumica

Capacidad calorfica del sistema:

Se hall con la siguiente frmula:
C = C' + mCe
C = 149.79 cal/C + 150 g (0.99859 cal/gC)
C = 299.578 cal/C
5.3)

Clculo del Calor de Neutralizacin

= 0.1959* 237.7 mL = 0.0465 (nmero equivalente del cido o de la base)
T2 = 22.8 C
T1 = 19.65C (promedio de las temperaturas del acido y base inicial)

NaOH (aq)

HCl (aq)

0,1959 N

0,7483 N

237.7 ml

62.27 ml

=> = 46.5 m mol

NaCl (aq)

H 2 O (l)

= 46.5 m mol

= 0.0465 mol

Q = C (T2 - T1)/
Q = 299.578 cal/C x (22.8C 21C)/ 0.0465moles
Q = 11596.567 cal/mol
Q = 11.59 Kcal/mol

Calor de neutralizacin experimental

11.59

Kcal
mol

Q terico -13,70 Kcal/mol (2)

12

LABORATORIO DE FISICOQUMICA I

Termoqumica

Ahora hallaremos el porcentaje de error:

% Er = (Vt - Ve)/Vt x100
% Er = [-13.70 Kcal (- 11.59 kcal)]/-13.70 Kcal x100%
% Er = 15.40 %

( 1 ) tabla #171 c. calorfica del agua (manual del ingeniero qumico) perry,pag 125
( 2 ) dato sacado del manual de laboratorio de fisicoquimica

13

LABORATORIO DE FISICOQUMICA I

Termoqumica

TABLA DE RESULTADOS

Tabla N 1: Capacidad Calorfica del Sistema incluyendo el agua helada

Capacidad calorfica del sistema
(cal/gC)
299.578

Tabla N 2: Resultados de las valoraciones

NNaOH (N)

NHCl (N)

VNaOH (mL)

VHCl (mL)

0,1959

0,7483

10.2

19.1

Tabla N 3: Resultados del calor de Neutralizacin y % de error

Calor de neutralizacin (Kcal/mol)

% Error

- 11.59

15.40

ANLISIS DE RESULTADOS
14

LABORATORIO DE FISICOQUMICA I

Termoqumica

El valor experimental de la entalpa de neutralizacin es de -11.59 Kcal/mol,

con lo cual al compararlo con el valor terico produce un error de 15.40%

Esta cifra tan elevada de error es debido a muchos factores que influyeran en la
prctica como son las condiciones en que se trabajo. Como por ejemplo al
momento de hallar la concentracin del HCl se acabo la solucin de NaOH que
preparamos y tuvimos que utilizar otra solucin de la cual no sabamos con
exactitud su concentracin.

debido a que el porcentaje de error fue alto el cual nos indica que
las condiciones al cual se trabaj no fueron las ms ptimas, las
cuales pueden ser por tomar mal

la lectura del termmetro, las

mediciones de volmenes no fueron correctas.

En el equipo al momento de realizar la experiencia debe ser con

agitacin vigorosa constantemente para tener un mayor contacto
entre las sustancias.

En la grfica (1), nos muestra que al mezclar el agua helada con el

agua a temperatura ambiente, la temperatura disminuye con el
tiempo hasta alcanzar un valor constante.

En la grfica (2), se observa que en la reaccin de neutralizacin

la temperatura aumenta con el tiempo hasta alcanzar un valor
constante.

15

LABORATORIO DE FISICOQUMICA I

Termoqumica

CONCLUSIONES

En el proceso de intercambio calorfico no hay transformacin de una forma de

la energa en otra: una parte de la energa interna del cuerpo caliente se transmite
al cuerpo fri.

En la neutralizacin de un cido fuertemente ionizado (Solucin diluida) por

una base fuertemente ionizada trae como consecuencia el calor de
neutralizacin que no depende del cido ni de la base

La variacin de entalpa

de una reaccin qumica es siempre la misma

independientemente del camino al travs del que transcurra esto es, que el
calor desprendido en una reaccin qumica es constante e independiente de
que la reaccin se realice en una o ms etapas

La mayora de los cambios fsicos y qumicos, incluido los que tienen lugar
en los sistemas vivos, ocurren en condiciones de presin constante de la
atmsfera.

En el laboratorio, por ejemplo, con frecuencia las reacciones se realizan en

vasos de precipitados, matraces o tubos de ensayo , que permanece abierto a
los alrededores y , por lo tanto , su presin aproximada es de una
atmsfera .Para medir el calor absorbido o liberado por un sistema durante
un proceso a presin constante , los qumicos utilizan una propiedad
denominada Entalpa que se representa por la letra H.

16

LABORATORIO DE FISICOQUMICA I

Termoqumica

CUESTIONARIO
1. Cuales son las reglas q se deducen de la ley de Hess? Dar ejemplos
De la Ley de Hess se deducen las siguientes reglas:
a)

La Entalpa de una reaccin viene dada por la diferencia de la entalpa de

formacin de sus productos menos la entalpa de formacin de los reactantes.

b) La entalpa de formacin de un compuesto es igual a

la entalpa de

formacin de los productos de su combustin menos la entalpa de

combustin de dicho compuesto.
c) La entalpa de una reaccin es tambin igual a la suma de las entalpas de
combustin de los reactantes menos la suma de las entalpas de combustin
de los productos.
Ejemplos:
Entalpa de Formacin
C (s) + O2 (g) CO2 (g)

Hfo (CO2) = -94,09 Kcal /mol

C (s) + O2 (g) CO (g)

Hfo (CO) = -26,46 Kcal /mol

Calculo de la Entalpa de reaccin

CO + O2 CO2
Hro = Hfo (CO2) - Hfo (CO) - (. Hfo (O2)) =
- 94,09 Kcal/mol + 26,46 Kcal/mol - (. 0) Kcal/mol = - 67,63 Kcal/mol
Calculo de la Entalpa de Combustin
C2 H4 (g)

-1 410,97

H2O (l)

C2 H5 OH (l)
-1 366,83

298 1410,97 1366,83

= -44,14 KJ/mol

2. Explicar el uso de la Bomba calorimtrica en la determinacin del calor de

combustin.
17

LABORATORIO DE FISICOQUMICA I

Termoqumica

Se coloca una muestra pesada del material en un recipiente metlico dentro de la

bomba, que est hecha de un material resistente a la corrosin .La muestra se pone
en contacto con un tramo de alambre fusible, que se puede calentar al rojo mediante
una fuente externe de corriente. La bomba se carga entonces con oxigeno gaseoso y
se coloca en una cubeta.
Esta cubeta contiene una cantidad determinada de agua A. La cubeta a su vez esta,
rodeada por un espacio de aire B, que acta como aislamiento e impide que haya
prdidas excesivas de calor a los alrededores. La muestra se enciende calentando el
alambre fusible al rojo mediante corriente elctrica. El calor que se desprende al
quemarse la muestra hace que se eleve la temperatura del agua.
En este procedimiento es necesario obtener la capacidad calorfica del sistema del
calormetro, que se determina quemando una muestra de un material cuyo calor de
combustin se conozca. Suele usarse cido benzoico de alta pureza. Se anota la
elevacin de temperatura debida a la combustin de la mezcla, y se calcula el
nmero de caloras que se libera en la combustin. La elevacin que se obtiene con
el cido benzoico y la elevacin obtenida con la muestra del material problema,
permiten calcular el calor de combustin de dicho material.
El procedimiento descrito es muy simplificado. En el proceso real debe considerarse
la cantidad de calor con la cual contribuye el alambre al quemarse, y deben
aplicarse generalmente factores de correccin por las prdidas de calor a los
alrededores.
Tambin se podra modificar el procedimiento para medir los calores de otros tipos
de reacciones. Se pueden utilizar diversos mtodos para poner en contacto dentro de
la bomba una muestra del cido y una de la base, o para agregar cinc a una solucin
de sulfato de cobre para medir el calor que proporciona la sustitucin de los iones de
cobre por el cinc. En estos casos la capacidad calorfica del calormetro se
determinara probablemente por mtodos elctricos. Como este procedimiento utiliza
una bomba cerrada, nos dara un calor de reaccin a volumen constante, E . Sin
embargo, es muy fcil calcular a partir de este valor el calor de reaccin a presin
constante H .
H E PV

H E PV .

Como las contribuciones de los slidos y de los lquidos son muy pequeas
comparadas con los volmenes de los reactivos y de los productos gaseosos, el valor
de PV est dado por la diferencia en el producto PV de los productos gaseosos,
18

LABORATORIO DE FISICOQUMICA I

Termoqumica

menos el producto PV de los reactivos gaseosos. Es ms, para un sistema gaseoso,

PV nRT

, en donde n es el numero de moles de las sustancias en el estado

gaseoso. Por la tanto.

PV PV 2 PV 1 nRT 2 nRT 1

n2 n1 RT nRT
Donde n es la diferencia entre el numero de moles de los productos gaseosos y el
numero de moles de los reactivos gaseosos. Sustituyendo tenemos:
H E nRT

3. Indicar el calculo del calor de neutralizacin a partir de entalpas de

formacin
Con un ejemplo indicare el clculo del calor de neutralizacin:
Calcular el H a 25C para la reaccin:
HCl 100 H 2O NaOH 100 H 2O
16615

NaCl 200 H 2O

469,07

406,77

H 2O l
285,83

Colocando debajo de las formulas de las tres primeras sustancias, sus respectivas
entalpas de formacin como solutos y en la cuarta sustancia su entalpa de
formacin ,. Ahora por la Ley de Hess:
reaccin productos

reac tan tes

406,77 285,83

166,15

469,07

= -57,38 KJ

BIBLIOGRAFA

19

LABORATORIO DE FISICOQUMICA I

Termoqumica

1) Kirk ENCICLOPEDIA DE TECNOLOGA QUMICA

1 Edicin en espaol, Unin Tipogrfica Editorial Hispano-Americana

2) GUIA DE PRACTICAS DE LABORATORIO DE FISICOQUMICA I

Para estudiantes de ingeniera qumica 2006

3) HANDBOOK OF CHEMISTRY AND PHYSICS

84TH EDITION , ED CRC PRESS

2003 - 2004

Pg.

20