Informe N - 9 Equilibrio Liquido - Vapor

PRCTICA N9 LABORATORIO DE FISICOQUMICA II
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UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS
(UNIVERSIDAD DEL PER, DECANA DE AMRICA)
FACULTAD DE QUMICA E INGENIERA QUMICA
E.A.P. INGENIERA QUMICA 0.72
DEPARTAMENTO DE ACADEMICO DE FISICOQUMICA

LABORATORIO DE FISICOQUMICA II
PRCTICA N9
INFORME DE EQUILIBRIO LQUIDO - VAPOR
PROFESOR: ANBAL FIGUEROA TAQUIINO
ALUMNOS:
CHVEZ HUAMAN, DAMIN DANIEL 11070033
FIGUEROA AYALA, BRANCO JOS 11070116
LEIVA MEJA, OSCAR DANIEL 11070173
FECHA DE LA PRCTICA: LUNES 15/04/13
FECHA DE ENTREGA: MARTES 23/04/13

TURNO: LUNES 13-16 HORAS
GRUPO: A B

2013

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NDICE

Introduccin .3
Resumen .4
Principios Tericos .5
Detalles Experimentales .7
Tabulacin de Datos y Resultados .9
Clculos .15
Anlisis y Discusin de Resultados .18
Conclusiones y Recomendaciones .19
Bibliografa .20
Apndice .21
Cuestionario .21
Grficas .23
Hoja de Datos .26


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INTRODUCCIN

La estimacin del Equilibrio Lquido-Vapor en mezclas es uno de los aspectos de inters para la
ingeniera qumica, ya que aporta informacin importante para el diseo de equipos de separacin y
especialmente de destilacin.
La destilacin es una de las operaciones de separacin ms utilizada en la industria qumica, tanto en
el acondicionamiento previo de las materias primas como en la separacin de los productos. El
requerimiento bsico para separar los componentes de una mezcla lquida por destilacin es que la
composicin del vapor sea diferente de la composicin del lquido del cual se forma, esto es lo que
sucede en las mezclas azeotrpicas. Las cuales se definen como mezclas de dos componentes las
cuales hierven a temperaturas ms altas o ms bajas que sus respectivos puntos de ebullicin.
Los conceptos y propiedades, entendidas como ventajas, de la destilacin fraccionada y mezcla
azeotrpica son empleados en la industria del petrleo y del etanol en las que son muy comunes el
empleo de la columnas de Fraccionamiento. Tambin es empleado el criterio de mezcla azeotrpica
en la sntesis de esteres en qumica orgnica, donde se forma un azetropo de tres componentes,
permitiendo as la obtencin del ster por destilacin.


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RESUMEN
Esta prctica tiene como objetivo graficar temperatura - composicin y X-Y para una mezcla lquida
de dos componentes, para as poder determinar la temperatura y composicin de la mezcla
azeotrpica.
Las condiciones de laboratorio a la cual se trabajaron fueron: Presin de 756 mmHg, Temperatura
22C y Humedad Relativa 92%.
Las mezclas azeotrpicas son aquellas soluciones reales, cuya caracterstica es que los componentes
hierven a una misma temperatura.
Para determinar la composicin azeotrpica se determin haciendo el diagrama composicin
molar del componente ms voltil en el vapor VS. Composicin del componente ms voltil en el
lquido, (grfica N 2). Y para determinar la temperatura de ebullicin de la mezcla azeotrpica se
obtuvo al graficar Temperatura de ebullicin vs. Composicin (A B) en el residuo y destilado
(grfica N 3).
A partir de la grfica N2 se determin que la composicin del 1-propanol en la mezcla azeotrpica
fue de 35%, dando como error: 18.98%; y tambin se hall la temperatura del azetropo la cual fue de
81C, dando como error: 8.06%.
De la prctica realizada se concluye que es posible analizar el equilibrio liquido-vapor para un sistema
binario porque de acuerdo a la regla de Gibbs, solo se necesitan especificar dos variables para definir
el sistema (Temperatura y composicin de un componente).
Se recomienda esperar que la temperatura de ebullicin de la mezcla se mantenga constante para
determinar su punto de ebullicin.


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PRINCIPIOS TERICOS
LEY DE RAOULT:
La Ley de Raoult establece que la relacin entre la presin de vapor de cada componente en una
solucin ideal es dependiente de la presin de vapor de cada componente individual y de la fraccin
molar de cada componente en la solucin, es decir:

Donde:

Si se introduce una mezcla de A y B en un recipiente en el que se ha hecho el vaco y en el que se
mantiene una temperatura constante, se vaporizarn A y B hasta alcanzar un estado de equilibrio en
el que la presin reinante ser la presin total de vapor de la mezcla, P, que de acuerdo con la ley de
Raoult, tendr el valor:

SOLUCIONES REALES:
Son aquellas soluciones que no se ajustan a la Ley de Raoult, y que presentan desviacin positiva o
negativa de la ley, debido a las fuerzas de interaccin intermolecular de atraccin o repulsin entre

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los componentes y como consecuencia de ello no cumplen con la propiedad de aditividad de sus
volmenes.

Desviacin positiva Desviacin negativa
MEZCLA AZEOTRPICA:
Son aquellas soluciones reales, cuya caracterstica es que hierven a una temperatura ms alta o ms
baja respecto a la temperatura de ebullicin de cada uno de sus componentes. Dicho de otra
manera, es una mezcla de dos componentes que hierven como si fuese una sustancia pura, con un
punto de ebullicin constante y originando un vapor de igual composicin que la mezcla lquida de
partida. Es evidente, que para estas mezclas no puede conseguirse ninguna separacin mediante el
empleo de la destilacin.


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DETALLES EXPERIMENTALES

1. MATERIALES Y REACTIVOS:

Materiales:
Equipo especial para puntos de ebullicin, termmetro de dcimas, mechero de alcohol, refractmetro, tubos
con tapones de corcho y pipetas.
Reactivos:
1-propanol (A), agua destilada (B) y acetona comercial.

2. PROCEDIMIENTO

Determinacin de los puntos de ebullicin del sistema
Instalamos el equipo para determinacin de puntos de
ebullicin (baln de 125ml, refrigerante de reflujo y un
separador para retirar el destilado). Ver figura 1.
Adicionamos 20ml de 1-propanol (B) en el baln, luego
introducimos el termmetro de modo que el bulbo quede
aproximadamente en la mitad del lquido contenido en el
baln, calentamos hasta alcanzar el punto de ebullicin y
tomamos lectura de la temperatura; inmediatamente
extrajimos 1ml del destilado; dejamos enfriar con un bao
de agua fra y luego retiramos aproximadamente 1ml del
componente A del baln (este lquido es el residuo). As
mismo aadimos cada incremento de agua (A) de acuerdo
a la tabla 2.2: repetimos todo el procedimiento, es decir para cada incremento: calentamos,
tomamos lectura del punto de ebullicin, retiramos 1ml de destilado, enfriamos y extrajimos 1ml de
residuo.

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Por otro lado realizamos un procedimiento parecido; esta vez con 20ml de agua (B): calentamos,
determinamos punto de ebullicin, retiramos 1ml de destilado, enfriamos y extrajimos 1ml de
residuo. La diferencia estuvo en que para cada incremento de 1-propanol segn la tabla 2.1, se realiz
siempre con 20 ml de agua (B) y su respectivo incremento; lavando todo el equipo para cada
incremento.

Determinacin de la composicin de las mezclas
Se prepar 3ml de mezclas en tubos con tapn de corcho segn la tabla 2.3 y tomando lectura de temperatura
de agua y 1-propanol puros; y a continuacin medimos el ndice de refraccin de cada mezcla.
Finalmente medimos ndices de refraccin para los destilados y residuos obtenidos anteriormente.


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TABULACIN DE DATOS Y RESULTADOS
TABLA N1: Condiciones de laboratorio

756 22 92

TABLA N2: Datos experimentales
Tabla 2.1: Para 20mL de agua con incrementos de 1-propanol

1 1.0 98.6 1.3337 1.3327
2 3.0 98.4 1.3400 1.3336
3 5.0 97.1 1.3512 1.3340
4 8.0 96.8 1.3553 1.3360
5 9.0 96.1 1.3630 1.3365
6 10.0 95.0 1.3650 1.3372

Tabla 2.2: Para 20mL de 1-propanol con incrementos de agua

1 0.4 95.5 1.3838 1.3833
2 0.4 94.8 1.3798 1.3824
3 0.4 93.9 1.3782 1.3804
4 0.5 90.9 1.3780 1.3790
5 0.5 89.5 1.3772 1.3747
6 0.5 88.7 1.3765 1.3737
7 0.5 87.6 1.3753 1.3627

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Tabla 2.3: Datos para las mezclas

1 3.0 0.0 1.3860
2 2.9 0.1 1.3855
3 2.8 0.2 1.3845
4 2.5 0.5 1.3810
5 2.1 0.9 1.3775
6 1.7 1.3 1.3705
7 1.4 1.6 1.3650
8 1.0 2.0 1.3580
9 0.5 2.5 1.3480
10 0.0 3.0 1.3330

TABLA N3: Datos tericos
Tabla 3.1: Datos tericos para el agua y
el 1-propanol

0.99772 100 18.015 1.3334

0.80340 97.2 60.095 1.3860

Tabla 3.2: Datos tericos para el azetropo
88.1C

() Perrys Chemical Engineers Handbook 8
Th
Edition. Don W.Green, Robert H.Perry
()
()

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TABLA N4: Resultados y porcentaje de error

Tabla 4.1: ndices de Refraccin de los lquidos puros

Agua 1.3334 1.3331 0.0225%
1-propanol 1.3860 1.3846 0.10101%

Tabla 4.2: Temperaturas de ebullicin de los
lquidos puros

100 99 1%
97.2 96 1.2346%

Tabla 4.3: Datos de la mezcla azeotrpica

88.1C 81C 8.06%
43.2% 35%


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Tabla N5: Datos para grficas

Tabla 5.1: Datos para la Grfica:
ndice de Refraccin vs %molar del 1- propanol

1.3860 100%
1.3855 87.58%
1.3845 77.11%
1.3810 54.66%
1.3775 36.07%
1.3705 23.97%
1.3650 17.41%
1.3580 10.79%
1.3480 4.62%
1.3330 0.00%


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Composicin en el Vapor vs Composicin en el Lquido

0 0
1.47 1.36
2.40 1.46
5.72 1.51
7.86 1.76
14.28 1.83
16.68 1.93
37.05 13.95
40.67 32.73
42.94 35.37
45.68 49.36
46.40 55.02
52.52 64.25
71.62 68.89

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Diagrama Temperatura vs Composicin
del Sistema A B
Tabla 5.3.1: De agua con incrementos Tabla 5.3.2: De 1-propanol con
1-propanol incrementos de agua

98.6C 1.47 1.36
98.4C 2.40 1.46
97.1C 5.72 1.51
96.8C 7.86 1.76
96.1C 14.28 1.83
95.0C 16.68 1.93

95.5 71.62 68.89
94.8 52.52 64.25
93.9 46.40 55.02
90.9 45.68 49.36
89.5 42.94 35.37
88.7 40.67 32.73
87.6 37.05 13.95

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CLCULOS
1. Determinacin de la Composicin del Destilado y Residuo
Calcula el %molar del componente ms voltil en cada una de las mezclas de la Tabla 2.2:
El componente ms voltil es el 1-propanol.
Componente A: agua
Componente B: 1-propanol
Donde:

Adems:

Donde:

En la muestra 2: 2.9ml de 1-propanol y 0.1ml de agua

En la muestra 3: 2.8ml de 1-propanol y 0.2ml de agua


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Los dems resultados ver en la Tabla 5.1.
Del grfico, determinar el %molar del componente ms voltil de cada una de las muestras de
destilado y residuo:

Hallamos el %X
A
del componente ms voltil de cada una de las muestras de destilado y residuo a
partir de la ecuacin de la grfica que es:

Despejamos

Hacemos un ejemplo de clculo para el primer incremento de la TABLA 2.2, tenemos que los ndices
de refraccin de su residuo y destilado son:

Entonces reemplazando en la ecuacin de la curva tenemos que el valor de %X
A
para el residuo y para
el destilado son:

Los dems resultados ver en las tablas 5.3.1 y 5.3.2.

2. Determinacin de las propiedades del Azetropo
A partir de la GRFICA N2 podemos obtener el valor de la composicin azeotrpica, proyectando
el punto de interseccin entre las dos curvas al eje X.


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Calculando el porcentaje de error:

A partir de la GRFICA N3, calculamos el punto de ebullicin de la mezcla azeotrpica:


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DISCUSIN DE RESULTADOS

La curva patrn (grafica N1 )( ndice de refraccin Vs composicin molar 1-propanol ) tuvo una
adecuada tendencia a excepcin de un punto que no ajusta debido a una inadecuada preparacin
de dicha mezcla .
Con respecto a las grficas obtenidas podemos decir que estas si tuvieron la tendencia que se
esperaba ya que, de acuerdo con la teora, se trataba de una mezcla azeotrpica con temperatura
mnima de ebullicin, lo cual resulto satisfactorio en nuestra experiencia.
A partir de la GRFICA N2 (Composicin del vapor VS Composicin del lquido), se obtuvo la
composicin del 1-propanol que fue de 35%, comparando con el valor terico se obtiene un
porcentaje de error de 18.98%.
En cuanto a la determinacin del punto de ebullicin el resultado fue algo cercano al terico, (ver
GRFICA N3) ya que el error, con respecto al punto de ebullicin terico, fue 8.06%, este resultado
se debe a que contbamos con un termmetro que media decimas de grados centgrados, y
podamos tomar las temperaturas de ebullicin con ms exactitud.


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CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
CONCLUSIONES:
Es posible analizar el equilibrio liquido-vapor para un sistema binario porque de acuerdo a la
regla de Gibbs, solo se necesitan especificar dos variables para definir el sistema
(Temperatura y composicin de un componente).

El sistema agua 1-propanol no se comporta idealmente debido a que describe desviaciones
positivas de la ley de Raoult y, a su pequea diferencia de puntos de ebullicin. Por ello
presenta un azetropo con temperatura de ebullicin mnima.

En una mezcla azeotrpica, el punto azeotrpico se comporta como si fuese un lquido puro.

De la grfica x-y para el 1-propanol podemos indicar que al ser el componente ms voltil de la
mezcla, esto es que tiende a evaporarse con ms facilidad, se encontrar mayor
concentracin del mismo en la fase vapor que en la fase lquido.

RECOMENDACIONES:
Evitar sobrecalentamiento para que la mezcla no se rebalse.

Esperar que la temperatura de ebullicin de la mezcla se mantenga constante para
determinar su punto de ebullicin.

Calibrar adecuadamente el refractmetro para tener una buena visibilidad de la lnea de
referencia.

Tapar bien las muestras de residuo y destilado pues pueden volatilizarse y variar su
composicin inicial.


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BIBLIOGRAFA

Gaston Pons Muzzo Primer Curso de Fisicoqumica, impreso en Talleres Tipogrficos de la
UNMSM, Primera edicin, Lima, 1956, Pginas: 195, 202-206.

Gilbert W. Castellan Fsicoquimica, Addison Wesley Iberoamerica, Segunda Edicin, 1987,
Pginas: 316, 317, 322, 323, 333, 334.

Atkins, P., "Fisicoqumica", 2da ed., Ed. Addison Wesley, pgs. 194, 201-202, 210-212

Fundamentos Tericos - Prcticos Para El Laboratorio, Lydia Galagobsky Kurman Ed. Eudea
Pginas. 90-91


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APNDICE
CUESTIONARIO
1. Para las mezclas lquidas binarias ideales, explique la aplicacin de las leyes de Dalton y Raoult.
Supngase que dos lquidos, A
1
y A
2
sean voltiles y completamente miscibles, y admtase adems
que los dos lquidos se disuelven uno en otro para formar soluciones ideales. Como las soluciones
son ideales entonces se obtiene:

Estas ecuaciones son expresiones de la ley de Raoult, que establece que la presin parcial de vapor
de un componente voltil de una solucin es igual a la presin de vapor del componente puro
multiplicado por la fraccin molar de ese componente en la solucin. A partir de estas ecuaciones la
presin total de vapor P, en dicha solucin es:

Las relaciones anteriores que demanda la ley de RAOLUT se aplican a las presiones de vapor totales y
parciales como funcin de las fracciones molares de los componentes en solucin. Para obtener la
relacin entre la composicin de una solucin y la composicin de una solucin y la composicin del
vapor encima de ella, sea Y
2
la fraccin molar de A
2
en el vapor sobre una solucin de composicin X
2

.Entonces, de acuerdo con la ley de las presiones parciales de DALTON:

2. Explique la solubilidad de los gases en los lquidos. En qu casos se aplican la ley de Henry y la
ley de Dalton?
El efecto de la presin sobre la solubilidad de un gas dado en un lquido particular a
temperatura constante, se puede obtener fcilmente examinando el proceso inverso, es decir,
considerando el gas como un soluto que se vaporiza para establecer una presin de vapor sobre la
solucin.
Para el ltimo caso se aplica la ecuacin:

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Donde

es la fugacidad del gas sobre la solucin y
es la actividad del gas en la solucin. Si la

fase gaseosa y la solucin se comporte idealmente, entonces:

Estas nuevas ecuaciones se conocen como la ley de Henry y establece que a temperatura constante
la solubilidad de un gas en un lquido es directamente proporcional a la presin del gas sobre el
lquido.
La estricta aplicabilidad de la ley de Henry se limita a presiones bajas. A presiones elevadas la ley es
menos exacta, y las constantes de proporcionalidad tienen una variacin considerable. Por lo general
cuanto ms alta sea la temperatura y ms baja sea la presin, ms exactamente se cumplir la ley.
Adems, esta ley, en la forma dada antes, no se aplica cuando el gas disuelto reacciona con el
disolvente o cuando se ioniza el gas disuelto. Cuando la ionizacin en la solucin es completa, la ley
no se cumple en absoluto.
Las desviaciones en los casos de reaccin qumica y disociacin se pueden comprender y corregir
fcilmente al advertir que la ley de Henry es vlida solo cuando se aplica a la concentracin en la
solucin de la especie molecular tal como existe en la Fase gaseosa y no para la concentracin total
de la solucin.
Cuando varios gases se disuelven simultneamente en un solvente, segn Dalton la solubilidad de
cada gas en una mezcla de gases es directamente proporcional a la presin parcial del gas en la
mezcla. Siempre que en la ley de Henry se cumpla que
es la concentracin y P es la presin parcial

de cada gas.

3. En qu casos se aplica la destilacin fraccionada a presin constante?
El requerimiento bsica para separar los componentes de una mezcla liquida por destilacin es que la
composicin del vapor sea diferente de la composicin del lquido del cual se forma. Si la
composicin del vapor es la misma como la del lquido, el proceso de separacin de los componentes
es imposible por destilacin. Tal cosa sucede con las mezclas azeotrpicas.
A excepcin de las mezclas azeotrpicas, todas las mezclas liquidas tienen puntos de ebullicin que
se encuentran dentro de aquellas de sus componentes puros. Variando la composicin de la mezcla
varia de manera regular, desde el punto de ebullicin de uno de sus componentes hasta del otro.

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PRCTICA N9 LABORATORIO DE FISICOQUMICA II

88.1C 81C 8.06%

es la actividad del gas en la solucin. Si la

es la concentracin y P es la presin parcial

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