Introduccin a la Bioqumica

35
ALCOHOLES, FENOLES Y ETERES
ALCOHOLES
El grupo funcional caracterstico de los alcoholes es el grupo
hidroxilo unido a un radical
alquilo. Por lo tanto, la frmula general para un alcohol se
escribe R - OH
Para nombrar los alcoholes, al nombre del alcano bsico se
le aade el sufijo ol. Para los
miembros inferiores de la familia predomina el empleo de
los nombres comunes como por
ejemplo, Metanol o alcohol metlico, CH3 OH, etanol o
alcohol etlico, CH3 CH2 OH,
n-propanol o alcohol n-proplico, CH3 CH2 CH2 OH, nbutanol o alcohol n-butlico,
CH3 CH2 CH2 CH2
- OH.
El 2-propanol o alcohol isoproplico es un ismero de
posicin del n-propanol porque el
grupo hidroxilo se encuentra en el carbono dos, CH3 CH
OH CH3. Adems del nbutanol, existen los ismeros
isobutanol o alcohol isobutlico, sec-butanol o alcohol
secbutlico y el ter-butanol o alcohol terbutlico
Los alcoholes suelen clasificarse en primarios, secundarios y
terciarios segn que el
carbono al que est unido el hidroxilo est unido a uno, dos
o tres carbonos,
respectivamente. Metanol, etanol, n-propanol y n-butanol
son alcoholes primarios;
isopropanol y sec-butanol son alcoholes secundarios y terbutanol es un alcohol terciario
El glicerol o glicerina es un polialcohol cuyo nombre
sistemtico es 1,2,3-propanotriol.

Otros polialcoholes son el 1,2-etanodiol y el 1,2-propanodiol

conocidos con los nombres de
etilenglicol y propilenglicol, respectivamente,
presentan dos hidroxilos en carbonos

porque

vecinales. Alcoholes, Fenoles y Eteres

36
PROPIEDADES FISICAS DE LOS ALCOHOLES
Los alcoholes son lquidos o slidos neutros. El grupo
hidroxilo confiere caractersticas
polares al alcohol y segn la proporcin entre l y la cadena
hidrocarbonada as ser su
solubilidad. Los alcoholes inferiores son muy solubles en
agua, pero sta solubilidad
disminuye al aumentar el tamao del grupo alquilo y
aumenta en los solventes orgnicos.
Las diferentes formas geomtricas
ismeros influyen en las diferencias de

de

los

alcoholes

solubilidad en agua. Las molculas muy compactas del

alcohol ter-butlico experimentan
atracciones intermoleculares dbiles y las molculas de
agua las rodean con mas facilidad.
Consecuentemente, el alcohol ter-butlico exhibe la mayor
solubilidad en agua de todos sus
ismeros
PROPIEDADES QUIMICAS DE LOS ALCOHOLES
Reaccin como bases
El grupo hidroxilo de los alcoholes puede ser reemplazado
por diversos aniones cidos
reaccionando, por lo tanto, como una base segn la
ecuacin general siguiente, en la que se
obtiene un haluro de alquilo como producto:
H2 R - OH + H - X

R-X+O

La reaccin se inicia con la formacin del in oxonio

mediante la protonacin del alcohol

con el in hidrgeno liberado por el cido

R - OH + H

R-O

+
-H
+
H
In OxonioIntroduccin a la Bioqumica
37
A partir del in oxonio se libera una molcula de agua y se
forma un in carbonio, que se
une con la parte nuclefila del cido para formar el haluro
de alquilo
H2 R - O R

+O

+
-H
+
H
R
+
+X
_
R-X
Los cidos bromhdrico y yodhdrico reaccionan fcilmente
con todos los alcoholes de
acuerdo al mecanismo de reaccin explicado anteriormente.
El cido clorhdrico, por ser
menos reactivo, requiere la presencia de cloruro de zinc
para reaccionar con los alcoholes.
Una solucin concentrada de cido clorhdrico y saturado
con cloruro de zinc recibe el

nombre de Reactivo de Lucas. En esta reaccin, el cloruro

de zinc acta como un electrfilo
que desprende el cloro de su unin con el hidrgeno
formando un complejo segn la
siguiente reaccin:
CH3
- CH2
- OH H Cl
Zn Cl
2
CH3
- CH2
- Cl H2
O
H Cl Cl - Zn - Cl Cl - Zn - Cl
Cl
++
+H
+
+
_
El orden de reactividad de los alcoholes con los haluros de
hidrgeno es 3 > 2 > 1 , de
acuerdo a la estabilidad de los
excepcin del metilo. El orden de

iones

carbonio,

reactividad de los haluros de hidrgeno es HI

HCl. La Prueba de Lucas permite

>

HBr

con
>

diferenciar alcoholes primarios, secundarios y terciarios por

la velocidad de reaccin Alcoholes, Fenoles y Eteres
38
Reaccin como cidos

La reaccin directa de un alcohol con los metales de los

grupos IA y IIA de la tabla
peridica, permite sustituir el hidrgeno
hidroxilo , a pesar de su carcter neutro

del

grupo

y su no disociacin en solucin acuosa, de la siguiente

manera
H
R - OH + M

R - O - M + 1/2

(g)
Se obtienen bases muy fuertes llamadas alcxidos como
etxido de sodio, CH3CH2 O Na,
o metxido de magnesio, (CH3O)2Mg. El orden de basicidad
de los alcxidos es
R3CO
_
> R2CHO
_
> RCH2O
_
> CH3O
_
Por lo tanto, la reactividad de los alcohols frente a los
metales es:
CH3OH > 1 > 2

> 3

Esta diferencia en la velocidad

diferenciar alcoholes primarios,

de

reaccin

permite

secundarios y terciarios
REACCIONES DE OXIDACIN - REDUCCIN
Los alcoholes primarios se oxidan a aldehidos y en forma
completa a cidos carboxlicos.
Los alcoholes secundarios se oxidan a cetonas y los
terciarios no oxidan fcilmente.

Algunos agentes oxidantes utilizados para este propsito es

el permanganato de potasio o el
dicromato de potasio en cido sulfrico. Estas reacciones
escritas en forma abreviada son: Introduccin a la
Bioqumica
39
R - CH2
- OH
H
O
-H
2
O
H
O
+OR-C

+R-C

O
[]
[O ]
R - CH - R' H
2
O
OH
R - C - R'
O
+ [O ] +
REACCION DE ESTERIFICACION
Los alcoholes reaccionan con los cidos carboxlicos en
presencia de cidos minerales
como catalizadores, para producir steres, de la siguiente
manera:

R' - OH
H
2
O
H
OHO
2
SO4
R-C

++

O
R-C
O R'
Acido

Alcohol

Ester

El orden de reactividad de la esterificacin es:

CH3OH > 1 > 2

> 3

HCOOH > CH3COOH > RCH2COOH > R3CCOOH Alcoholes,

Fenoles y Eteres
40
Los alcoholes reaccionan con los oxcidos como el cido
sulfrico, nitroso, ntrico y
fosfrico, formando steres inorgnicos en donde el OH
del alcohol se convierte en
OR. El nitrito de isopentilo o amilo, la nitroglicerina y el
tetranitrato de pentaeritritol
( TNPE o peritrate) son medicamentos vasodilatadores,
antihipertensivos y analgsicos en
la angina de pecho y, adems, son steres del cido nitroso
y el cido ntrico,
respectivamente. Estos compuestos son explosivos muy
poderosos. Los steres fosfricos
desempean funciones importantes en todos los sistemas
biolgicos

REACCIONES DE DESHIDRATACION DE ALCOHOLES

Los alcoholes reaccionan con el cido sulfrico dando
diferentes productos segn las
condiciones de la reaccin. Si el calentamiento se mantiene
a 180 C se convierte en
alqueno segn la siguiente reaccin
R - CH2
- CH2
- OH R - CH = CH2
H2
O
H2
SO4
+
180 C
Si el calentamiento se mantiene a 140 C, dos molculas de
alcohol se convierten en una
molcula de ter segn la siguiente reaccin:
R - OH R - O - R H2 HO - R O
H2
SO4
++
140 C
Si el calentamiento se realiza a temperatura ambiental se
convierte en el respectivo ster
inorgnico. Por ejemplo, la deshidratacin del alcohol etlico
produce el sulfato cido de
etilo Introduccin a la Bioqumica
41
CH3
- CH2

- OH CH3
- CH2
- O - HSO3
H2
O
H2
SO4
+
Alcoholes importantes
El alcohol metlico es venenoso. La ingestin de 15 ml puede
causar ceguera y 30 ml la
muerte. Se absorbe por la piel y el sistema respiratorio. El
efecto del envenenamiento se
debe a la oxidacin corporal del metanol a formaldehdo y
cido frmico por la alcohol
deshidrogenasa. Debido al cido frmico, la caracterstica
dominante del envenenamiento
con metanol es una acidosis severa. Se utiliza bicarbonato
de sodio como antdoto y alcohol
para inhibir a la enzima alcohol deshidrogenasa
El alcohol etlico se utiliza principalmente como bebida, a
pesar de su potencial txico.
Adems, tiene propiedades antispticas y es un buen
solvente semipolar. Para su uso como
antisptico se desnaturaliza con sustancias como metanol,
benceno, fenol y ftalato de
dietilo. La ingestin excesiva conduce a cirrosis heptica
(deterioro del hgado), prdida de
la memoria y adicin. Causa depresin del sistema nervioso
central
El alcohol isoproplico es algo mas germicida que el etanol y
es eficaz sin diluir. Causa

ventilacin debajo de la superficie de aplicacin, de modo

que las punciones de aguja y las
incisiones en el sitio de aplicacin sangran mas que al
emplear etanol. Se utiliza como
solvente en la industria de las pinturas
El etilen glicol se utiliza como anticongelante y es muy
txico
La glicerina es un lquido viscoso, dulce, mas pesada que el
agua y soluble en ella. No es
txica y es ingrediente de todas las grasas y aceites. Se
emplea en lociones, supositorios,
agentes edulcorantes, disolventes de medicamentos y
lubricantes en laboratorios qumicos Alcoholes, Fenoles y
Eteres
42
FENOLES
Los fenoles son un grupo de compuestos orgnicos que
presentan en su estructura un grupo
funcional hidroxilo unido a un radical arilo. Por lo tanto, la
frmula general para un fenol se
escribe como Ar - OH
Los fenoles se nombran, generalmente, como derivados del
miembro mas sencillo de la
familia que es el fenol o hidroxibenceno. Para algunos
fenoles, suelen emplearse nombres
comunes
como
cresoles
(metilfenoles),
catecol
(odihidroxibenceno), resorcinol (mdihidroxibenceno) y e
hidroquinona (p-dihidroxibenceno)
OH OH
CH3
OH
OH
OH
OH

OH
OH
Fenol
o-Cresol
Hidroquinona

Catecol

Resorcinol

PROPIEDADES FISICAS DE LOS FENOLES

Los fenoles sencillos son lquidos
caracterstico, poco hidrosolubles y

slidos,

de

olor

muy solubles en solventes orgnicos. Algunos se usan como

desinfectantes, pero son
txicos e irritantes
PROPIEDADES QUIMICAS DE LOS FENOLES
Los fenoles son mas cidos que el agua y los alcoholes,
debido a la estabilidad por
resonancia del in fenxido. El efecto de esta resonancia
consiste en la distribucin de la
carga del anin sobre toda la molcula en lugar de estar
concentrada sobre un tomo
particular, como ocurre en el caso de los aniones alcxido
Introduccin a la Bioqumica
43
OH O O O O
H
-H
+
+
Reaccin con hidrxido de sodio
Debido a su mayor acidez, los fenoles reaccionan con bases
fuertes como el hidrxido de
sodio formando fenxidos, por ejemplo,
OH O
NaOH H2

O
+
Na
+
+
Fenxido de sodio
Reacciones del anillo aromtico
Siendo un aromtico, el fenol se comporta como tal de
acuerdo al mecanismo de sustitucin
electroflica. Por la importancia del producto formado,
consideremos la nitracin del fenol
teniendo en cuenta
orientador orto-para.

la

naturaleza

OH
HNO3
H2
O
OH
NO2
NO2
O2
N
H2
SO4
+3+
Acido Pcrico
3Alcoholes, Fenoles y Eteres
44
Oxidacin de fenoles

del

hidroxilo

como

Las quinonas son los productos de oxidacin de ciertos

difenoles, preparadas utilizando
agentes oxidantes suaves como cloruro frrico, xido de
plata o incluso aire. Tomemos
como ejemplo la oxidacin de la hidroquinona
O
O
H
H
OH
OH
+
+
-2
+2
Hidroquinona

Benzoquinona

Algunos compuestos biolgicos que intervienen en etapas

importantes de los procesos
biolgicos de oxidacin reduccin contienen un sistema
quinoide. Un ejemplo importante
es la ubiquinona o Coenzima Q o CoQ, que interviene en una
de las etapas de la cadena de
transporte electrnico, donde se realiza la produccin
celular de ATP. En la vitamina K2,
uno de los factores de coagulacin sangunea tambin
aparece un rasgo estructural
quinoide.
Reconocimiento de los fenoles con in frrico
Los fenoles dan coloraciones,
soluciones que contienen iones

generalmente,

con

las

frricos, mientras que los alcoholes no los dan. Se hace uso

de esta propiedad para detectar

y medir cuantitativamente compuestos

solucin. El Fenestix es un reactivo
utilizado como prueba urinaria para
aminosaliclico (PBAS), droga utilizada en

fenlicos
el

en

cido

p-

el tratamiento de la tuberculosis. Consiste en una tira de

papel absorbente conteniendo entre
otros, sulfato frrico y amonio. Introduccin a la Bioqumica
45
Fenoles importantes
El
fenol es un slido cristalino, incoloro, ligeramente
soluble en agua y de olor
caracterstico. Poderoso germicida al
derivados. Se absorbe a travs de la piel.

igual

que

sus

Es txico y custico.
Los cresoles son menos txicos que
propiedades farmacolgicas idnticas a

el

fenol

de

las del fenol

El resorcinol es un bactericida y fungicida. Localmente,
precipita las protenas. En su
accin general, se parece al fenol con mayor excitacin
central. El hexilresorcinol es un
antisptico, inodoro y no mancha. Es irritante a los tejidos
La hidroquinona se usa para aclarar la tez en reas de la
piel oscurecida (pecas y lunares).
Conviene ensayar la sensibilidad del paciente antes de
iniciar el tratamiento para descartar
reaccin alrgica.
El p-clorofenol tiene propiedades y usos similares a las del
fenol. Es un antisptico mas
poderoso que el fenol, pero sus acciones custicas y txicas
son tambin mayores
El hexaclorofeno es un bis-fenol policlorado. Es un eficaz
bactericida y se ha empleado en

forma diluida en la fabricacin de jabones antispticos y

desodorantes. Es txico por va
bucal y tpica.
ETERES
El grupo funcional ter es O y la frmula general es R
O R, donde R y R pueden
ser radicales alquilos o arilos. Si estos son iguales, el ter
es simtrico, cuando son distintos
el ter es mixto. Alcoholes, Fenoles y Eteres
46
La palabra ter precede a los nombres de ambos grupos
orgnicos. Cuando se trata de teres
simtricos, resulta innecesario el prefijo di. En el sistema
IUPAC, por convencin, el grupo
de mayor tamao se considera como el derivado del
hidrocarburo bsico y el mas pequeo
como un sustituyente alcoxi . Algunos teres con radicales
alquilos son el ter dimetlico o
metoxietano o CH3 O CH3, el ter dietlico o etoxietano o
CH3 CH2 - O CH2 CH3,
y el ter metiletlico o metoxietano o CH3 - O CH2 CH3. El
ter metilfenlico o
metoxibenceno y el ter difenlico o fenoxibenceno son
ejemplos de teres con radicales
arilos
PREPARACION DE LOS ETERES
Adems de la deshidratacin de los alcoholes a 140 C en
presencia de cido sulfrico, los
teres se pueden producir mediante la denominada Sntesis
de Williamson, la cual consiste
en la reaccin entre un alcxido con un haluro de alquilo de
la siguiente manera:
R-O-M
-+

R-X

R-O-R + M-X

Alcxido

Haluro de alquilo

Eter

Este mtodo resulta adecuado para la sntesis de teres

mixtos como el metiletilter.
PROPIEDADES FISICAS DE LOS ETERES
Los teres son incoloros, muy voltiles e inflamables, menos
densos que el agua y
prcticamente insolubles en ella. Al igual que los alcanos, se
encuentran asociados debido a
la imposible formacin de puentes de hidrgeno por la
ausencia de un enlace H O.
PROPIEDADES QUIMICAS DE LOS ETERES
Los teres son inertes frente a la mayora de los reactivos
que atacan a los alcoholes, debido
a que carecen del grupo hidroxilo responsable de la
actividad qumica de stos. En Introduccin a la Bioqumica
47
condiciones muy cidas se convierten en iones oxonio por
protonacin del tomo de
oxgeno, y stos pueden reaccionar con los nuclefilos.
El bromuro y el yoduro de hidrgeno rompen la unin ter
formando un alcohol y un haluro
de hidrgeno. El ter etlico reacciona con el yoduro de
hidrgeno produciendo alcohol
etlico y yoduro de etilo de la siguiente manera:
CH3
- CH2
- O - CH2
- CH3
+ HI CH3
- CH2
- OH + CH3
- CH2

-I
El ter etlico
El ter etlico es un lquido incoloro e inflamable, muy usado
como disolvente y durante
aos el anestsico voltil mas empleado. Inmiscible en agua
y relativamente no reactivo. La
mayora de las sustancias inorgnicas son insolubles en l y
se emplea en la separacin de
alimentos. En el perodo post anestsico es irritante, causa
nauseas y vmitos. Es muy
higroscpico y mas pesado que el aire, lo que lo hace
peligroso por su inflamabilidad al
manejarlo en el laboratorio. En recipientes abiertos forma,
con el aire, perxidos fcilmente
explosivos.