FACULTAD DE MEDICINA HUMANA Y CIENCIAS DE LA SALUD

ESCUELA PROFESIONAL DE FARMACIA Y BIOQUMICA

ALCOHOLES Y TERES

CURSO:

Qumica orgnica II

DOCENTE:

Samanta Barba Flores

INTEGRANTES:

Llamo Paquirachin Yenifer Yoana

Ordinola Ramrez Dante
Lopez Prez Luis Alberto

CICLO:

IV- Tarde

Pimentel- Octubre

2016
 INTRODUCCIN

La qumica orgnica, como parte pilar dentro de una ciencia tan experimental
como lo es la qumica. Se llevan a tratar una serie de procesos y manejos de
diversas tcnicas, para trabajar variadas sustancias,
dichas operaciones basadas en algn tipo de fundamento terico.

Los alcoholes y teres son compuestos orgnicos oxigenados que pueden

considerarse como productos de sustitucin del agua, es decir, que uno de los
tomos de hidrogeno del agua es reemplazado por radicales orgnicos. Los
alcoholes son los compuestos orgnicos que poseen el radical hidroxilo OH.
La sustitucin que se hace de un hidrogeno por un OH en
la estructura aromtica del benceno se conoce como fenol.

Los alcoholes se clasifican en primario, secundario, o terciario dependiendo

el carbono al que esta enlazado el OH y estos se obtienen segn el tipo de
radicales. Una caracterstica fundamental de los fenoles es el carcter cido del
grupo hidroxilo, tienden a romper el enlace OH y de esta manera actan
como cidos.

Los teres son grupos funcionales del tipo R-O-R', Ar-O-Ar o Ar-O-R en donde
R y R' son cadenas carbonadas, y Ar representan compuestos aromticos
estando los cuales se encuentra unidos al oxigeno; Normalmente se emplea el
alcoxido, RO-, del alcohol ROH, obtenido al hacer reaccionar al alcohol con una
base fuerte. El alcxido puede reaccionar con algn compuesto R'X, en donde
X es un buen grupo saliente, como por ejemplo yoduro o bromuro. R'X tambin
se puede obtener a partir de un alcohol R'OH. De acuerdo como varan las
propiedades fsicas y qumicas de los alcoholes, fenoles y esteres se pueden
aplicar diferentes pruebas para su identificacin .En este laboratorio se aplican
algunas pruebas sobre varios alcoholes para identificar la reactividad, cambios
qumicos y fsicos de cada especie.

Si a un qumico orgnico se le permitiera elegir 10 compuestos alifticos para

quedarse abandonado en una isla desierta escogera casi con toda certeza
alcoholes. Con ellos podra hacer prcticamente todos los dems tipos de
compuestos alifticos: halogenuros de alquilo. Alquenos, teres, aldehdos,
cetonas. cidos, esteres y muchsimos otros.

Con halogenuros de alquilo obtendra reactivos de Grignard y. mediante la

reaccin de estos con aldehdos y cetonas, conseguira alcoholes ms
complejos, y as sucesivamente. En su isla desierta utilizara sus alcoholes no
solo como materias primas, sino tambin como disolventes para llevar a cabo
reacciones y para cristalizar productos. Finalmente, cansado despus de un
largo da de trabajo en el laboratorio, podra refrescarse mediante fricciones
con un alcohol (isopropilico) y relajarse con una refrescante bebida alcohlica
(etanol).
 ALCOHOLES
I. ESTRUCTURA:

Los alcoholes son compuestos de frmula general ROH. Donde R es cualquier

grupo alquilo, incluso sustituido. El grupo puede ser primario, secundario o
terciario; puede ser de cadena abierta o cclica; puede contener un doble
enlace, un tomo de halgeno. Un anillo aromtico o grupos hidroxilo
adicionales. Por ejemplo:

CH2=CH-CH2OH
- 2-propen-1-ol
Alcohol alilico

-Ciclo hexanol
-2-Metil-2-propanol

Todos los alcoholes contienen el grupo hidrxilo (OH), el cual al ser su grupo
funcional determina las propiedades caractersticas de esta familia. Las
variaciones en la estructura del grupo R pueden afectar a la velocidad de
ciertas reacciones del alcohol e incluso afectar, en algunos casos, al tipo de
reaccin. Los compuestos con un grupo hidroxilo directamente unido a un anillo
 aromtico no son alcoholes, sino fenoles, que difieren tan marcadamente de los
primeros.

II. CLASIFICACIN:

Clasificamos un tomo de carbono como primario, secundario o terciario segn

el nmero de otros carbonos unidos a l. Un alcohol se clasifica de acuerdo
con el tipo de carbono que sea portador del grupo OH:

La reaccin de oxidacin, que afecta directamente a los tomos de hidrgeno

unidos al carbono portador del grupo OH* sigue un curso enteramente
diferente para cada clase de alcohol Sin embargo, los alcoholes de distintas
clases suelen diferir slo en la velocidad o en el mecanismo de la reaccin,
pero de una forma congruente con su estructura. Ciertos sustituyentes afectan
a la reactividad de tal manera que hacen aparecer a un alcohol de una clase
como si fuera un miembro de otra. Vimos que la presencia de Cl en el l-cloro-2-
propanol hace que este alcohol secundario acte como un alcohol primario.

III. NOMENCLATURA:

Los alcoholes se denominan utilizando dos sistemas principales. Como ya

vimos. Para los alcoholes simples suelen emplearse los nombres comunes Un
 nombre comn consiste sencillamente en el nombre del grupo alquilo con la
terminacin ico y precedido por la palabra alcohol. Por ejemplo:

CH3OH Alcohol metlico

CH3CHCh3
OH Alcohol isopropilico

CH3CHCH2OH Alcohol isobutilico

Ch3

IV. NOMENCLATURA:

De acuerdo al sistema IUPC:

1. Para nombrar a los alcoholes primarios se sustituye la terminacin -ano

del alcano, por -ol. Observa los siguientes ejemplos:

CH3OH Metanol
CH3CH2CH2OH 1-Propanol

2. A partir del propanol debe indicarse el nmero del carbono que contiene el
grupo OH.
3. En los alcoholes secundarios y terciarios tambin es necesario indicar el
nmero del carbono donde ocurre la sustitucin.

CH3CHCh2 2-Propanol
OH
CH3CH2CHCH3 2-Butanol
CH3 OH
CH3CCH3 2-Metil-2-propanol
 OH
A continuacin se indica la nomenclatura de algunos polialcoholes o
alcoholes polivalentes:
CH2CH2 1,2-etanodiol o etanodiol (glicol o etilenglicol).
OH OH
CH2 CH CH2 1, 2,3-propanotriol o propanotriol ( glicerina)
OH OH OH

Si el hidrocarburo es aromtico (Ar), el compuesto Ar-OH, el compuesto

recibe el nombre de fenol:

V. PROPIEDADES FSICAS Y QUMICAS DE LOS ALCOHOLES MS

COMUNES:

Metanol: La destilacin de la madera para obtener metanol est en desuso

y se ha sustituido por el mtodo sinttico, que consiste en hacer reaccionar
monxido de carbono (CO) con hidrgeno (H2).

CO + 2H2 CH3OH

Propiedades: El metanol es un lquido incoloro y, cuando es puro, tiene

un olor agradable. Es menos denso que el agua y muy soluble en ella.
 Por otro lado es muy txico, provoca ceguera e incluso la muerte si se
ingiere o se aplica externamente.

ETANOL El etanol (CH3CH2OH) tambin recibe los nombres de alcohol etlico,
espritu de vino o simplemente alcohol. Gran parte del etanol se produce a
partir del eteno. Tambin se obtiene por fermentacin de ciertos azcares.

H2C=CH2 + H2O CH3CH2OH

Propiedades: El etanol es un lquido incoloro con un olor muy

caracterstico. Tiene sabor custico y ardiente y arde con llama luminosa.
Es soluble en agua en todas proporciones.

Propanotriol: el propanotriol es un alcohol polivalente de formula:

Y recibe el nombre comn de glicerina o glicerol.

Propiedades: El propanotriol es un lquido espeso, incoloro e inodoro.
Su sabor es dulce y es untuoso al tacto. Es soluble en agua en todas
proporciones. Los alcoholes tienen puntos de ebullicin ms altos que
los hidrocarburos de semejante masa molecular. Esto se debe a que el
grupo JOH es polar.
 Los alcoholes en la vida cotidiana:

En general los alcoholes los encontramos en desinfectantes, enjuagues

bucales, disolventes, fijadores en aerosol para el cabello, anticongelantes,
etctera. A continuacin se enuncian los usos especficos de los alcoholes
ms importantes:
Metanol: El metanol se usa como disolvente en la fabricacin de barnices y
pinturas, como anticongelante y para desnaturalizar el alcohol etlico.
Tambin se utiliza como combustible y aditivo para gasolina. De hecho, se
le considera como el sustituto de la gasolina ya que su ndice de octanaje
es mayor, es ms seguro y es ms limpio; esto es, su accin contaminante
es mucho menor.
Etanol: El etanol se utiliza como antisptico y desinfectante, y como
disolvente industrial de grasas, aceites y resinas. Por otro lado, es
indispensable para fabricar licores (los llamados aguardientes, provienen de
destilaciones fraccionadas incompletas; el nombre que reciben depende del
origen de los azcares fermentados: se llama ron si procede del azcar de
caa, tequila si es de agave, mezcal si se trata del maguey, whisky si se
destila de la cebada, vodka si se origina del trigo, brandy si se fermenta de la
uva, etctera. El etanol ingerido acta como inhibidor de los centros
psicomotores. En la primera etapa, su ingestin disminuye el autocontrol, lo
que ocasiona sensacin de euforia; a medida que aumenta la ingestin
disminuye la capacidad intelectual y el control muscular, la persona habla
incoherentemente; aumentan los trastornos caractersticos de la borrachera;
se puede llegar a la inconsciencia y el exceso puede provocar la muerte.

2-Propanol: (isopropanol, alcohol isoproplico o alcohol para fricciones) El 2-

propanol se utiliza como astringente, ya que al evaporarse rpidamente enfra
la piel reduciendo el tamao de los vasos sanguneos y poros.
Etilenglicol: (glicol) El etilenglicol se utiliza en la fabricacin de
anticongelantes, que son usados en los sistemas de enfriamiento de los
automviles. Es muy venenoso y si se ingiere provoca daos renales e
incluso la muerte.

VI. REACCIONES DE SNTESIS DE ALCOHOLES

1.- A partir de los alquenos.

a) Hidratacin de alquenos. Al tratar el tema de los alquenos vimos
que se pueden obtener alcoholes por hidratacin de los mismos,
teniendo en cuenta que por este procedimiento se obtienen alcoholes
de acuerdo con la regla de Markovnikov.

H
R CH CH2 + H2O R CH CH3
calor
OH

H
H3C CH CH2 + H2O H3C CH CH3 pero no H3C CH2 CH2OH
calor
OH

b) Hidroboracin seguida de oxidacin. Mediante este procedimiento

se pueden tener alcoholes anti-Markovnikov.

1) BH3.THF
R CH CH2 + H2O R CH CH2 OH
2) H2O2. OH
H

1) BH3.THF
H3C CH CH2 + H2O H3C CH2 CH2OH
2) H2O2. OH
2.- A partir de haluros de alquilo. Este proceso tiene lugar mediante una
sustitucin nucleoflica. En los haluros primarios y algunos secundarios tiene
lugar mediante una SN2. Mientras que en los haluros de alquilo terciarios tiene
lugar mediante una SN1.

KOH
R CH2 CH2 Br R CH2 CH2 OH
H2O

KOH
H3C CH CH2 CH2Br H3C CH CH2 CH2OH
H2O
CH3 CH3
3.- Reaccin de adicin nucleoflica de reactivos de Grignard al grupo
carbonilo y epxidos: Los reactivos nucleoflicos se pueden adicionar al grupo
carbonilo (aldehidos, cetonas y derivados de cido) as que como a epxidos
(xido de etileno) dando lugar a alcoholes.

ter H3O
R MgX + C O R C O R C OH

a) Alcoholes primarios. Cuando la adicin se lleva a cabo sobre el

metanal.

H H H
ter H3O
R MgX + C O R C O R C OH
(X = Cl Br) H H H

H H
H3C H3C H3C
CH CH2 MgX + C O CH CH2 C O CH CH2 CH2OH
H3C H3C H3C
H H

b) Alcoholes secundarios. Cuando la adicin se lleva a cabo sobre

cualquier otro aldehdo.

R1 R1 R1
ter H3O
R MgX + C O R C O R C OH
(X = Cl Br) H H H

H3C CH3 CH3

H3C H3C H3C
CH CH2 MgX + C O CH CH2 C O CH CH2 CH OH
H3C H3C H3C
H H

c) Alcoholes terciarios. Cuando la adicin se lleva a acabo sobre una

cetona.
 R1 R1 R1
ter H3O
R MgX + C O R C O R C OH
(X = Cl Br) H R2 R2

H3C CH3 CH3

H3C H3C H3C
CH CH2 MgX + C O CH CH2 C O CH CH2 CH OH
H3C H3C H3C
H3C H2C CH2 CH3 CH2CH3

d) Reacciones con epxidos. Dan lugar a la formacin de alcoholes

primarios.

O
H2O
R MgX + H2C CH2 R CH2 CH2 OH
(X = Cl Br)

H3C O H3C H3C

H2O
CH MgX + H2C CH2 CH CH2 CH2 O CH CH2 CH2 OH
H3C H3C H3C

e) Reacciones con derivados de cido (haluros y steres). Los

reactivos de Grignard reaccionan con estos derivados de cido dando
alcoholes terciarios. La reaccin transcurre con un cetona como
intermedio por lo que se requieren dos equivalentes de reactivo de
Grignard por cada equivalente de cido.

O
R1
C H2O
R MgX + 2 R1 Y R C OH
(X = Cl Br) (Y = Cl OR) R
O O O
CH3 MgCl + CH3 C Cl H3C C Cl H3C C

CH3 CH3

CH3 MgCl

OH O
H2O
H3C C CH3 H3C C CH3

CH3 CH3
 O O O

H3C CH2 MgCl + CH3 C OCH3 H3C C OCH3 H3C C

CH2CH3 CH2CH3

H3C CH2 MgCl

OH O
H2O
H3C C CH2CH3 H3C C CH2CH3

CH2CH
4.- Reduccin de compuestos carbonlicos. Para
3 la reduccinCHde
2CHlos
3

compuestos carbonlicos se suelen emplear hidruros como el NaBH 4 que es

muy selectivo y no reduce los cido o steres o el LiAlH 4 que es un reactivo
ms energico y reduce tambin los cidos, steres y otros derivados de cido.
Normalmente los aldehdos se reducen a alcoholes primarios y las cetonas a
alcoholes secundarios. Los cidos y steres se reducen a alcoholes primarios.

R R R
H3O
H + C O H C O H C OH
R1 R1 R1
O
NaBH4 o LiAlH4
H3C C H H3C CH2OH
etanol
H
NaBH4 o LiAlH4
O
ter
OH
O O O
NaBH4
H3C C CH2 C OCH2CH3 H3C CH CH2 C OCH2CH3
ter
O O OH
1) LiAlH4
H3C C CH2 C OCH2CH3 H3C CH CH2 CH2OH
2) H2O
OH

5.- Reaccin de alquenos con KmnO4 para dar dioles. Los alquenos
reaccionan con el KMnO4 en medio alcalino, diluido y en fro para dar dioles
vecinales (glicoles). Tambin se puede emplear OsO 4 en H2O2.

KMnO4
R CH CH2 R CH CH2
OH , fro
OH OH
estereoqumica sin

H
H OH
KMnO4
OH , fro
H OH
H
ciclohexeno cis-1,2-ciclohexanodiol
 VII. REACCIONES DE LOS ALCOHOLES

1.- Reacciones de oxidacin. Los alcoholes primarios se reducen a cidos

carboxilicos cundo se emplean oxidantes enrgicos como el Na 2Cr2O o H2CrO4,
mientras que los alcoholes secundarios se oxidan a cetonas. Para reducir los
alcoholes primarios a aldehdos se emplea el reactivo de Collins (CrO 3 +
piridina) o una variante del mismo CCP(CloroCromato de Piridinio, CrO3 +
piridina + HCl).

O
H2CrO4
R CH2 CH2OH R CH2 C OH
acetona
O
CrO3
R CH2 CH2OH R CH2 C H
piridina
O
Na2Cr2O7, H
R CH CH3 R C CH3
acetona
OH

2.- Reacciones que implican la ruptura del enlace entre el carbono y el

grupo OH.
a) Deshidratacin de alcoholes.

H
R CH CH R R CH CH R
calor
H OH

CH3 CH3
H
H3C C CH CH3 H3C C C CH3
calor
CH3 OH CH3

(Recordar que la dishidratacin de un alcohol dar el alqueno ms

sustituido segn la regla de Saitzev y que la reaccin de deshidratacin
transcurre por medio de carbocationes y puede haber transposiciones)
b) Reacciones con HBr y HCl. Los alcoholes reaccionan con los cidos
hidrcidos para dar haluros de alquilo. Esta reaccin esta favorecida
(SN1) para los alcoholes terciarios y algunos secundarios. El rendimiento
disminuye cuando se pasa a los alcoholes primarios (S N2).

R CH2 OH + HBr R CH2 Br

CH3 CH3

H3C C OH + HBr H3C C Br + H2O

CH3 CH3

Algunas veces para que el HCl reacciones con alcoholes primarios y

algunos secundarios se necesita la presencia de un cido de Lewis
como el ZnCl2. ZnCl2
H3C CH2 OH + HCl H3C CH2 Cl

A la mezcla HCl/ZnCl2 se le denomina Reactivo de Lucas y se puede

utilizar como un ensayo para determinar que tipo de alcohol se trata. Los
alcoholes 3 reaccionan inmediatamente, los alcoholes 2 tardan 2-5
minutos en reaccionar. Los alcoholes 1 reaccionan muy lentamente y
pueden tardar horas.

c) Reacciones con los haluros de fsforo. Los alcoholes reaccionan con

los haluros de fsforo para dar haluros de alquilo. Esta reaccin esta
condicionada por el impedimento estrico y da buenos rendimientos
preferentemente con alcoholes 1 y 2.

3R CH2OH + PCl3 3R CH2Cl + P(OH)3

H3C CH2 OH + PCl3 H3C CH2 Cl

d) Reaccin de los alcoholes con SOCl2.

R CH2OH + SOCl2 R CH2Cl + SO2 + HCl

3.- Reacciones que implican la ruptura del enlace entre el oxgeno y el
hidrgeno del grupo hidroxilo.

a) Reacciones de esterificacin de Fischer.

O O
H
R C OH + HO R1 R C OR1 + H2O
cido alcohol ster
O O
H
H3C C OH + HO CH2CH3 H3C C O CH2CH3 + H2O

Esta reaccin tiene el inconveniente de que se trata de un equilibrio pero

se puede favorecer la formacin del ster transformando el cido en un
cloruro de cido.

O O O
SOCl2 HCl
H3C C OH H3C C Cl + CH3OH H3C C O CH3 +

a) Reacciones con metales para formar alcxidos.

R CH2OH + Na R CH2O Na + 1/2 H2

alcxido de sodio

H3C CH2OH + Na H3C CH2O Na + 1/2 H2

CH3 CH3

H3C C OH + K H3C C O Na + 1/2 H2

CH3 CH3

CLASES DE REACCIONES DE ALCOHOLES:

ESTADOS DE OXIDACION DE LOS ALCOHOLES Y GRUPOS

FUNCIONALES RELACIONADOS:
La oxidacin de alcoholes produce cetonas, aldehdos y cidos carboxlicos.
Estos grupos funcionales la vez experimentan una gran variedad de reacciones
adicionales. Por esta razn la oxidacin son de las reacciones orgnicas de las
ms comunes.

En la qumica inorgnica consideramos a la oxidacin como a la perdida de

electrones y a la reduccin como a la ganancia de estos.
Esta idea funciona bien para los iones inorgnicos. Sin embargo, la
mayora de los compuestos orgnicos no tienen carga y el aumento o la
perdida de electrones no son evidentes.
En la qumica orgnica consideramos a la oxidacin como el resultado de
aadir un agente oxidante (O2, Br, etc.) y a la reduccin como el resultado
de aadir un agente reductor ( H2, NaBH4, etc. ).
En la qumica orgnica utilizan las siguientes reglas, de acuerdo con el
cambio en la frmula de la sustancia:

Podemos decir si ha ocurrido la oxidacin o las reducciones un alcohol si

contamos el nmero de enlaces CO. La oxidacin de un alcohol primario
produce un aldehdo, cuyo carbono carbonilo tiene dos enlaces en el oxgeno.
La oxidacin del aldehdo en un cido aade otro enlace con el oxgeno para
tener en total de tres. Una oxidacin adicional requerira la ruptura de un enlace
carbono-carbono para formar cuatro enlaces con el oxgeno, el estado de
oxidacin del dixido de carbono..
Un alcohol terciario no puede fcilmente, ya que no hay un tomo de hidrogeno
disponible en el carbono carbino
OXIDACION
H OH O O
R C H O R C H O R C H O R C OH
H H H2
ALCANO ALCOHOL PRIMARIO ALDEHIDO
ACIDO CARBOXILICO
Sin enlaces con O un enlace con O dos enlaces con O tres
enlaces con O

H OH O
 R C R O R C R O R C R
H H H2O
ALCANO ALCOHOL SECUNDARIO CETONA
Sin enlaces con O un enlace con O dos enlaces con O

H OH
R C R R C R (por lo general no hay ms
oxidacin)
R R
ALCANO ALCOHOL TERCIARIO
Sin enlaces con O un enlace con O
 TERES

Los teres son compuestos que resultan de la unin de dos radicales alqulicos
o aromticos a travs de un puente de oxgeno -O-. Son compuestos que
tienen un tomo de oxgeno unido a dos radicales hidrocarbonados. Hay teres
que contienen ms de un grupo funcional ter (politeres) y algunos de stos
forman ciclos; estos politeres se denominan teres corona.

Constituyen una clase de compuestos muy importantes debido a lo

extraordinariamente difundido que se encuentra en la naturaleza. Los teres de
peso molecular bajos son lquidos de olor agradables a frutas, mucho de los
fragantes olores de los distintos frutos y flores se deben a los steres que
contienen. As, el acetato de isoamilo se encuentra en el pltano, el butirato de
amiloen el albaricoque, y el acetato de etilo en la pia tropical.

Por otra parte los teres de los cidos alifticos lineales de cadena larga
constituyen los aceites, grasas y ceras que tanto abundan en los reinos vegetal
y animal.

CARACTERSTICAS:

La mayora de los teres son lquidos voltiles, ligeros e inflamables, solubles

en alcoholes y otros disolventes orgnicos. Desde el punto de vista qumico,
son compuestos inertes y estables; los lcalis o los cidos no los atacan
fcilmente. Estn estrechamente relacionados con los alcoholes y se obtienen
directamente de ellos. El compuesto ms tpico y ms utilizado de este grupo
es el ter comn o ter etlico, normalmente denominado ter.

Clasificacin de los teres segn el tipo de radical

Se les puede considerar el resultado de sustituir el hidrgeno del grupo OH de
los alcoholes por un radical hidrocarbonado. Segn el tipo de estos radicales,
los teres pueden ser:
Alifticos, ROR (los dos radicales alqulicos).
Aromticos, ArOAr (los dos radicales arlicos).
Mixtos, ROAr (un radical alqulico y otro arlico).

I. PROPIEDADES QUMICAS:

Los teres tienen muy poca reactividad qumica, debido a la dificultad que
presenta la ruptura del enlace CO. Por ello, se utilizan mucho como
disolventes inertes en reacciones orgnicas. En contacto con el aire sufren una
lenta oxidacin en la que se forman perxidos muy inestables y poco voltiles.
Estos constituyen un peligro cuando se destila un ter, pues se concentran en
el residuo y pueden dar lugar a explosiones. Esto se evita guardando el ter
con hilo de sodio o aadiendo una pequea cantidad de un reductor (SO 4Fe,
LiAIH4) antes de la destilacin.
 Los teres son compuestos de frmula general ROR, ArOR o ArO
Ar, Para designar los teres, por lo general se indican los dos grupos unidos al
oxgeno, seguidos de la palabra ter.

S un grupo no tiene un nombre simple, puede nombrarse el compuesto como un

alcoxi derivado:

El ms simple de los teres aril alquilicos, el metil fenil ter, tiene el nombre
especial de anisol.

II. TERES EN LA VIDA COTIDIANA:

El ms importante de los teres es el etoxietano (CH3CH2OCH2CH3),

conocido tambin como ter sulfrico, dietilter, ter etlico o simplemente ter.
Este compuesto se utiliza en la fabricacin de explosivos y como disolvente del
azufre, grasas y fsforo. En medicina, se usa como antiespasmdico.
Anteriormente se empleaba como anestsico, pero en la actualidad ya no est
permitido debido a que es muy inflamable, adems de que irrita el sistema
respiratorio y causa nusea y vmito posteriores a la anestesia.
III. PROPIEDADES FSICAS DE LOS TERES:

Debido a que el ngulo del enlace CoC no es de 180. Los momentos

dipolares de los dos enlaces CO no se anulan; en consecuencia, los
teres presentan un pequeo momento dipolar neto.

Esta polaridad dbil no afecta parcialmente a los puntos de ebullicin de

los teres, que son similares a los de los alcanos de pesos moleculares
comparables y mucho ms bajos que los de los alcoholes ismeros.
Comparemos, por ejemplo, los puntos de ebullicin de la n-heptano (98
C) el metil t-pentil ter (100C) y el alcohol hexiIico (157c).

Los puentes de hidrgeno que mantienen firmemente unidas las

molculas de alcoholes no son posibles para los teres, pues stos slo
tienen hidrgeno unido a carbono.

Por otra parte, los teres presentan una solubilidad en agua comparable a
la de los alcoholes: tanto el dietil ter como el alcohol n-butilico, por
ejemplo, tienen una solubilidad de unos 8 g por 100 g de agua. La
solubilidad de los alcoholes inferiores se debe a los puentes de hidrgeno
entre molculas de agua y de alcohol; es probable que la solubilidad de
los teres en agua se deba a la misma causa.

IV. FUENTES INDUSTRIALES DE LOS TERES:

Varios teres simtricos con grupos alquilo menores se preparan en gran

escala, principalmente para uso como disolventes. El ms importante de
stos es el dietil ter, el disolvente empleado comnmente en la extraccin
y preparacin de los reactivos de Grignard; otros son el diisopropil ter y el
di-n-butil ter. Estos teres se preparan por reaccin de los alcoholes
correspondientes con cido sulfrico. Al perderse una molcula de agua
por cada par de molculas de alcohol esta reaccin es una especie de
deshidratacin. La deshidratacin para dar teres en vez de alquenos se
controla por la eleccin adecuada de las condiciones de reaccin

Prepara etileno por calentamiento de alcohol etlico con cido sulfrico

concentrado a 180 C el dictil ter, en cambio, se prepara por
calentamiento del mismo alcohol a 140 *C agregando continuamente etanol
para mantener el exceso. La dcshidralacin se suele limitar a la
preparacin de teres simtricos, ya que una combinacin de dos
 alcoholes da normalmente una mezcla de tres teres. La formacin de
teres por deshidratacin es un ejemplo de sustitucin nucleofilica que
tiene como sustrato al alcohol protonado, y como nuclefilo, una segunda
molcula de alcohol

LOS EPOXIDOS

Son compuestos que contienen un anillo de tres tomos:

C C

Son teres, pero el anillo de tres tomos les confiere propiedades

excepcionales
Este anillo produce ngulos de enlace de 62.2 y debido a su gran tensin, los
epxidos tienen una elevada reactividad.

nomenclatura comn:

Oxido de.. (Segn alquenos de origen)

Ej. xido de etileno:
O

CH2=CH2________________________________CH2 CH2

NOMENCLATURA IUPAC

Los epxidos se denominan oxiranos

El oxgeno del oxirano le corresponde el nmero 1 del ciclo.
La numeracin de los otros dos tomos de carbono estn regida por el
orden alfabtico de los sustituyentes.
 En molculas de estructura compleja se nombra el oxirano como
epoxidoaclarando su posicin mediante nmeros.

O O
H3C CH3 H3C H

C C C C

H H H H
Cis-2,3-dimetiloxirano trans-2-etil-3-metiloxirano
Oxido del cis-2-buteno oxido del trans-2-penteno

PREPARACION DE EPOXIDOS DE
HALOHIDRINAS

I IIII
--- C = C--- ----------X2 . H20----- --C C - --OH-------- -C -C-- +H2O + X

x oh O
Ejemplo:

CH3__CH = CH2 ___Cl. H2O CH3__CH__CH2 OH ac . conc CH3__CH__CH2

OH Cl O
Propilen Oxido de
propileno
Clorhidrina

PEROXIDACION DE DOBLE ENLACES:

C = C __ + C6 H5 CO2 OH ______ __C__C__ + C6 H5 COOH

Acido O
peroxibenzoico
Ejemplos :

CH = CH2 cidoperoxibenzoico CH ---

CH2
o
ESTIRENO OXIDO DE ESTIRENO

Acidoperoxibenzoico O

CICLOHEXENO OXIDO DE CICLOHEXENO

PROPIEDADES FISICAS

--Son compuestos polares con punto de ebullicin menores que de los alcoholes y ms
altos que los
teres, son solubles en agua.
QUIMICAS
--Los epxidos sufren con gran facilidad reacciones catalizadas por cidos y pueden ser
degrada-
Dos por bases; los enlaces resultan ms dbiles que un ter ordinario y la molcula.
EPOXIDO GLICOL

__C - C __ + H2O -- __C - C __ REACCION CON UN ALCOHOL

O OH OH

__C - C__ +R --OH H+ CH2 CH2

O R O OH

REACCION CON BASE:

H2CCH2 + NH3 H+ H2N CH2 -- CH2 Oh

O
REACCION CON REACTIVOS GRIGNARD:

--C---C--- + R -- Mg X H+ R ---CH2 CH2 OH

O
 USOS:

Se utilizan para: abrasivos, materiales de friccin, textiles, fundicin, filtros,

lacas y adhesivos.
Para madera y aislantes tienen su campo de aplicacin en : lanas minerales,
impregnaciones, materiales de madera, espumas.
Para polvos de moldeo
que son suministradores de la industria elctrica, automovilstica y
electrodomstica.

COCLUSIONES:

-Los epxidos son esteres que contienen un anillo de 3 tomos.

-Son polares con punto de ebullicin menor a los alcoholes y ms altos que los
teres: son solubles en agua.
-Se pueden preparar por reacciones de halohidrinas y peroxidacion de dobles
enlaces C- C .
-Reacciona con cidos, base, alcohol y reactivos de Grignard.
-Se usa para materiales de friccin, madera y aislantes, y polvos de moldeo

FURANO

Es un compuesto aromtico que posee seis electrones des localizados cuatro

pertenecientes a los dobles enlaces y dos del tomo de oxgeno, (uno de los
dos pares no enlazados solamente, que se encuentran en un orbital
perpendicular al plano del anillo) . Cada carbono aporta un electrn mientras
que aporta dos a la nube des localizada. Los carbonos son hbridos Sp2.

RESEA HISTORICA:

El primer derivado del furano fue descrito como acido 2-furoico por Car Wilhelm
Scheler en 1780. El furano como tal fue preparado por vez primera por Heinrich
Limpricht en 1870 aunque en esa oportunidad fue llamado como tetra fenol. El
nombre furano viene del latnfurfur que significa salvado.
 PROPIEDAES FISICAS:

El furano puede encontrarse registrado con otros nombres como Oxol, oxido de
divinileno pero segn la IUPAC se conoce comofurano y formula emprica es
C4 H4 O. Es un compuesto orgnico heterocclico, aromtico, liquido claro,
altamente inflamable y muy voltil con un punto de ebullicin cercano al de la
temperatura ambiente. Es toxico y puede ser carcingeno.

De esta forma sus propiedades pueden describirse:

-Color: incoloro
-Masa molecular: 68,08 G/ mol
-Densidad: 0,94 g/ cm3 a 20 o C
-Punto de fusin: 85,6 o C (187,6k )
-Punto de ebullicin 31,3 o C (304,4k )
-Solubilidad en agua: 10 g/l a 25 o C

ABUNDANCIA EN LA NATURALEZA:

El anillo de furano se forma en diversos compuestos de diferente

naturalezabiocintica. Ejemplos notales son la salvinorina, el ipomeamarol, el
xido de carlina, la Wierona, el perileno, el furomentano, las plakorsinas y la
nufaridina. El anillo de tetrahidrofurano se encuentra ampliamente distribuido
en la naturaleza en forma de y-latonas y furanosas.

PROPIEDADES QUIMICAS:

El furano es un compuesto aromtico que respeta la regla de Huckel. La

naturaleza electro atrayente del oxgeno tiene efectos sobre la distribucin
electrnica el ciclo pero este hecho noalcanza para que se equilibrare el efecto
mesmero. Por consiguiente. Entonces el oxgeno aorta globalmente una
densidad electrnica suplementaria alciclo. Esta contribucin electrnica del
oxgeno se traduce por los valores de densidad electrnica superiores a 1 para
los carbonos del ciclo.
El efecto mesmero donante del oxgeno da origen a una carga positiva sobre
el mismo y una carga negativa sobre los carbonos en cuatro de las cinco
estructuras resonantes del ciclo.
OBTENCION:

El furano se obtiene industrialmente mediante la descarbonilacion cataltica del

furfural

O Pd O Cu Cl2(aq ) O2
CO

Se puede obtener furano a partir de alcohol maleico

K2Cr2O7
H H2O
HOCH2 CHOH H2SO4 90 CH O OH O
62% O O
H H
Sntesis de Paal-Knorr. Consiste en la deshidratacin mediante P2 O5 de un
compuesto 1,4-dicarbonilico dando lugar al heterociclo furano

O OO
R R H RR

.
 PIRANO:

En qumica el pirano es un compuesto heterocclico formado por cinco tomos

de carbono y un tomo de oxgeno y que presenta dos dobles enlaces. La
frmula molecular es C5H6O.
Existen dos tipos de ismeros los cuales difieren, en la localizacin de los
dobles enlaces, en el 2H-pirano el carbono saturado est en la posicin 2,
mientras que en el 4H-pirano se encuentra en la posicin 4.
El 4H-pirano fue aislado y caracterizado en 1962 va pirolisis del 2- acetoxi-2H-
pirano se constat que era muy inestable en presencia de aire.
Aunque los piranos tienen poca importancia en la qumica una variedad de sus
derivados son importantes biomolecular como los piro flavonoides. El termino
pirano a menudo tambin se aplica al anillo saturado tetrahidropirano.

El trmino pirano a menudo tambin se aplica al anillo saturado

tetrahidropirano. En este contexto los monosacridos que contienen un
anillo hexagonal son conocidos como anillos piranosos. De ah que la forma de
anillo hexagonal sea conocida como D-glucopiranosa.

Pirano

2H-pirano
4H-pirano
 DIOXANOS (1,4-DIOXANO):

Dixidos de 1,4-Dietileno. Solventes industriales. De acuerdo al Cuarto Reporte

Anual sobre Carcingenos (NTP 85-002, 1985), el dioxano puede "anticiparse
razonablemente que es un carcingeno".

PROPIEDADES FSICO-QUMICAS:

El 1,4-dioxano es un lquido incoloro, inflamable y con olor a ter.

Peso molecular: 88

Frmula molecular: C4H8O2

Factor de conversin (20C, 101kPa): 1ppm=3,6 mg/m3 ; 1 mg/m3 =

0,28 ppm

Solubilidad: Soluble en agua y en la mayora de disolventes orgnicos.

Punto de fusin: 12C

Punto de ebullicin: 101 C

Presin de vapor: 4,1 kPa a 20 C

Densidad: 3 veces la densidad del aire Lmite de explosividad: 2%

(lmite inferior), 22% (lmite superior)
 Umbral de olor: 2,8 - 5,7 ppm

USOS MS FRECUENTES:

El 1,4-dioxano se utiliza como disolvente en la fabricacin de lacas,

barnices, preparacin de productos de limpieza y detergentes, adhesivos,
cosmticos, productos fumigantes, emulsiones y composiciones para pulir,
fabricacin de pasta de madera, como medio de extraccin de aceites
animales y vegetales, productos qumicos de laboratorio (eluyente en
cromatografa), cintas, plstico y caucho, y para insecticidas y herbicidas.

Adems se utiliza como estabilizador en el 1, 1,1-tricloroetano; este uso ha

disminuido considerablemente como consecuencia de la restriccin del uso
de sustancias que agotan la capa de ozono.
El 1,4- dioxano forma parte de los catalizadores, por ejemplo en la
polimerizacin de cloruro de vinilo en cloruro de polivinilo.

INFORMACIN TOXICOLGICA:

Toxicocintica:

Absorcin:

- Va inhaladora y va oral: Se realiz un estudio con 4 trabajadores

sanos a los que se les expuso a concentraciones de 1,4-dioxano de 50
ppm (180 mg/m3 ), lo que equivale a 5,4 mg/kg de peso corporal,
durante 6 horas. Posteriormente se analiz la sangre y la orina. El 1,4-
dioxano se absorbi rpidamente casi en un 50 %. El 1,4-dioxano
marcado se absorbe rpida y casi completamente despus de la
exposicin por va inhalatoria y por va oral en ratas.

- Va drmica: La absorcin por va drmica es baja, se puede dar

probablemente debido a la evaporacin del material. Se realizaron
experimentos con monos Rhesus a los que se les aplic, de manera no
oclusiva, el dioxano como una disolucin de metanol o como locin. El
 2,3 y el 3,4% se excret por la orina. Los estudios in-vitro muestran que
el 3,2 % de la dosis aplicada de manera oclusiva, pasa a travs de la piel
y slo el 0,3 % lo hace cuando se aplica de forma no oclusiva

RECOMENDACIN:

En un estudio de inhalacin realizado durante 2 aos en ratas,

encontraron que a un nivel de exposicin de 400 mg/ m (111 ppm) no
haba signos de toxicidad, incluyendo la carcinogenicidad. El 1,4-dioxano
se ha visto que es carcingeno en varios estudios realizados con el agua
en ratas, ratones y cobayas. Los rganos diana son principalmente el
hgado y la cavidad nasal. El mecanismo parece ser no genotxico,
implica la saturacin de una va metablica y el aumento de una va
alternativa que produce el reactivo, metabolito citotxico 2-
hidroxiacetaldehido.
Estudios realizados con voluntarios expuestos a 50 ppm (180 mg/m3 )
de 1,4- dioxano, mostraron una excrecin casi total de la dosis inhalada,
como HEAA, sin indicacin de la saturacin del metabolismo (Young et
al, 1977). Estudios epidemiolgicos realizados en humanos, no
mostraron evidencias de dao en el hgado ni en los riones, ni efectos
clnicos relacionados con la exposicin a 1,4-dioxano, aunque el n de
personas estudiadas y la exposicin fue baja (Thiess et al., 1976; Buffler
et al. 1978). La tasa de mortalidad general y la tasa de mortalidad por
cncer no aumentaron significativamente en comparacin con los
controles. La exposicin media a 1,4- dioxano fue de 54 mg/m y 90
mg/m respectivamente.
 TIOTERES

Tioter es un compuesto que contiene el grupo funcional formado por un

puente de azufre entre dos cadenas carbonadas (R-S-R' o R1 -S-R 2 ).
Siendo el azufre anlogo de un grupo ter (R-O-R'), este grupo funcional es
llamado grupo tioter o grupo sulfuro. Este grupo funcional es importante en
biologa, en especial en el aminocido metionina y el cofactor biotina.

1) Metionina: Se presenta en plaquitas o polvo, blancos. Es un aminocido

y un compuesto esencial en la nutricin humana que el organismo no
sintetiza.

2. Sulfuro de dimetilo y sulfuro de difenilo: Son lquidos incoloros con

olor muy desagradable.
 3. Tiodiglicol o sulfuro de bis(2-hidroxietilo): Es un lquido que se utiliza
como disolvente de los colorantes en el estampado de textiles.

4) Tioanilina o sulfuro de 4,4'-diaminodifenilo.

ESTRUCTURA: Definicin de las caractersticas estructurales,

electronegatividad, polaridad, enlaces, hibridaciones:
R1SR2
El tioter consiste en la unin de carbonos con azufre y el enlace tiene
hibridacin sp3. Como el azufre es ms electronegativo que el carbono existe
densidad electrnica negativa hacia el azufre por lo que el enlace es polarizado
hacia el azufre.

PROPIEDADES FSICAS:

Son poco solubles, tienen poca reactividad adems son incoloros insolubles en
agua pero tienen solubilidad en alcohol, son compuestos como los tioles con
desagradable olor y con una capacidad calorfica y elctrica alta.

PROPIEDADES QUMICAS:

Mientras que los teres son generalmente estables, los tioteres (R-S-R) se
oxidan fcilmente a sulfxidos (R-S(=O)-R), los que pueden ser oxidados ms
an a sulfonas (R-S(=O)2-R).
S (CH3)2 + O OS (CH3)2
 OS (CH3)2 + O O2S (CH3)2

Los oxidantes tpicos incluyen a los perxidos. Como por ejemplo el sulfuro de
metilo y propilo.

SNTESIS:

Los tioteres suelen sintetizarse por la alquilacin de los tioles:

R-Br + HS-R' R-S-R' + HBr

Tales reacciones se aceleran en presencia de una base, la que convierte al tiol

en un tiolato, mucho ms nucleoflico.
Un mtodo alternativo de sntesis incluye la adicin de tiol a un alqueno,
tpicamente catalizada por radicales libre:

R-CH=CH2 + HS-R' R-CH2-CH2-S-R'

Los tioteres tambin pueden ser sintetizados va el rearreglo de Pummerer

APLICACIONES:

Formulaciones cosmticas y dermatolgicas de proteccin solar. Son los

mejores compuestos para la reduccin en fro de los enlaces disulfuro. Son los
causantes del olor tan fuerte de los lquidos de permanente. Entre estos usos
esta la produccin de pulpa de madera, disulfuro de carbn, insecticidas,
fungicidas, agentes bloqueadores, hule vulcanizado, detergentes, productos
farmacuticos y colorantes.
 SNTESIS DE TERES

1. teres a partir de alcoholes primarios:

Los teres simtricos pueden prepararse por condensacin de alcoholes. La

reaccin se realiza bajo calefaccin (140C) y con catlisis cida. As, dos
molculas de etanol condensan para formar dietil ter.

El mecanismo de la reaccin transcurre en las siguientes etapas:

2. Uno de los alcoholes es secundario o terciario:

En este caso la reaccin transcurre en condiciones ms suaves, a travs de

mecanismos SN1.

El mecanismo transcurre con formacin de un carbocatin terciario de gran

estabilidad

Etapa 1. Protonacin del alcohol terciario

Etapa 2. Formacin del carbocatin por prdida de agua

Etapa 3. Ataque nuclefilo del metanol

Sntesis de williamso:

En laboratorio, la sntesis de Williamson para teres es importante por su

versatilidad: puede emplearse tanto para obtener teres simtricos como
asimtricos.

En la sntesis de Wllamson se hace reaccionar un halogenuro de alquilo

( halgenuro de alquilio sustituido) con un alcxido o un fenxido de sodio
Los teres alifticos simtricos pueden obtenerse por deshidratacin de
alcoholes , mediante la accin del cido sulfrico. Este es uno de los mtodos
comerciales de preparacin del ter ordinario, dietilter, por lo que se llama
frecuentemente ter sulfrico.Se lleva a cabo tratando el alcohol con cido
sulfrico a 140. La deshidratacin es intermolecular:
CH3CH2OH + H2SO4 140 -----------CH3CH2OCH2CH3 + H2O
etanol dietilter

Este proceso se ve fcilmente afectado por reacciones secundarias, como la

formacin de sulfatos de alquilo (especialmente si baja la temperatura), y la
formacin de olefinas (especialmente si sube la temperatura).

La deshidratacin de alcoholes puede tambin realizarse en fase vapor, sobre

almina a 300, aunque este procedimiento slo es satisfactorio con alcoholes
primarios, ya que los secundarios y los terciarios dan lugar a la formacin de
olefinas.
A partir de alcoholatos (Sntesis de Williamson)
Los alcoholatos dan lugar a la formacin de teres al ser tratados con
halogenuros de alquilo segn:

RONa + IR ---- ROR + NaI

Alcoholato halogenuro de alquilo ter

Esta reaccin transcurre a travs del mecanismo S N2.

La importante basicidad de los alcxidos produce reacciones de eliminacin

con sustratos secundarios y terciarios, formando alquenos en lugar de teres.
 Otra situacin en la que Williamson no rinde teres, es en el caso de
emplear alcxidos impedidos, como tert-butxido de potasio. Debido a su
gran tamao el tert-butxido elimina incluso con sustratos primarios.

Con haloalcanos primarios y sobre todo con haloalcanos que carecen de

hidrgenos b el rendimiento de Williamson es muy bueno.

REACCIN ENTRE HALOALCANOS Y ALCOHOLES:

El mecanismo SN1 tambin nos permite preparar teres por reaccin de

haloalcanos secundarios o terciarios con alcoholes. Los haloalcanos primarios
no forman carbocationes estables y este mtodo no es viable debiendo
emplearse la sntesis de Williamson.

Mecanismo de la reaccin:
Los haloalcanos secundarios y terciarios se ionizan para formar un carbocatin
que es atacado en una etapa posterior por el alcohol, dando lugar al ter.

Etapa 1. Prdida del grupo saliente

Etapa 2. Ataque nuclefilo del metanol

Etapa 3. Desprotonacin

2.- Deshidratacin bimolecular de alcoholes. Este proceso est limitado por

la temperatura que no debe ser muy alta y el alcohol deber ser primario no
impedido, ya que si la temperatura es elevada o el alcohol est impedido se
produce una eliminacin (se forma alqueno) y no una sustitucin.

2 R OH H H2O
R O R +
140 C
H2SO4 H2O
2 H3C CH2OH H3C CH2 O CH2 CH3 +
140 C
ter etlico
3.- Reacciones de los alquenos con los peroxocidos.

O O O
R R1
C C + R C OOH R C C R1 + R C OH
H H H
H

H3C CH2 CH3 O O O

C C + H3C C OOH H3C C C CH2CH3 + H3C C OH
H H
H H

4.- Desplazamiento de las halohidrinas.

H X H H
OH
R C C R1 R C C R1
OH H O
(X = Cl, Br I)

H Cl O
NaOH
H3C C C CH2CH3 H3C C C CH2CH3
H2O
OH H H H
 LINKOGRAFIA/ BIBLIOGRAFA

file:///C:/Users/Leydi/Downloads/Fundamentos.de.Quimica.Or
ganica.pdf
file:///C:/Users/Leydi/Downloads/Quimica%20Organica
%205ed.%20Recio%20del%20Bosque.pdf
file:///C:/Users/Leydi/Downloads/Morrison%20y%20Boyd.pdf
http://alcoholes-eteresgrupo4.blogspot.pe/2011/06/eteres-y-
epoxidos.html