Universidad Nacional Autnoma de Mxico

Facultad de Estudios Superiores Cuautitln

Practica 1: Obtencin de un Oxirano (epoxidacin de la Menadiona) y Apertura del epxido de la Menadiona.
Equipo 2
Europa Rebollo Tania, Herrera Crdova Jos Luis Rey, Quiroz Espinoza Francisco
Laboratorio de Qumica Orgnica III. Licenciatura en Farmacia Grupo: 2351. Periodo: 2014-I

OBJETIVOS
Sintetizar un epxido u oxirano como ejemplo de un anillo de tres
miembros con un heterotomo.
Realizar una apertura del oxirano obtenido en un medio cido.

MECANISMO DE REACCION
Formacion de l epexido de menadiona y apertura a ftiocol
Fase I
O
O
CH
3
O
O
-
CH
3
O
OH
+ O
-
OH
O
O
CH
3
O
O
O
CH
3
O
H
+
O
O
CH
3
O
+
H
H
O
O
CH
3
OH
HSO
4
-
Fase II
O
O
CH
3
O
O
-
CH
3
O
OH
+ O
-
OH
O
O
CH
3
O
O
O
CH
3
O
H
+
O
O
CH
3
O
+
H
H
O
O
CH
3
OH
HSO
4
-

HIPTESIS
Si mezclamos agua oxigenada, etanol y menadiona en cantidades
estequiomtricas, es posible obtener epxido de menadiona; si este
epxido se obtiene, puede ser abierto en medio cido obtenindose
ftiocol.

RESULTADOS
En la primera fase de la experimentacin, se obtuvieron
cristales blancos con un punto de fusin de 93 C. En el
ensayo cromatogrfico no se obtuvieron resultados.
En la segunda etapa se obtuvieron los cristales de color
amarillo claro, con un punto de fusin de 96C. En el
ensayo cromatogrfico de esta fase tampoco se
obtuvieron resultados.




Tabla 1. Resultados grupales.

OBSERVACIONES
En la primera fase, la menadiona de color amarillo se transforma a
epxido de color blanco (fig. 1). En la segunda fase al agregar cido
sulfrico se observ cambio de coloracin a rojo intenso y
posteriormente al recristalizar, se obtuvieron cristales amarillos
caractersticos del ftiocol (fig. 2).

Para los ensayos cromatogrficos, las placas se colocaron bajo un
haz de luz UV, incluso se sumergieron en la solucin reveladora de
yodo, en ningn caso se observaron manchas ni patrones, salvo la
mancha de la fase mvil.
Equipo
P.F. C
Epxido
P.F. C
Ftiocol
RF
Epxido
RF
Ftiocol
Proporcin
eluyente
AcOEt/hex
1 96 98 - - 10:90
2 93 96 - - 20:80
3 90 95 0.82 0.75 30:70
4 93 98 0.68 - 40:60
5 95 99 0.85 0.75 50:50
6 92 110 - - 60:40
7 90 103 - - 70:30
8 95 - - - -

ANLISIS DE RESULTADOS
La sntesis de un epxido se puede efectuar a partir de una olefina
en presencia de un percido o usando perxido de hidrogeno en
medio alcalino.
En este caso particular se utiliza perxido de hidrogeno debido a las
caractersticas de los dems grupos funcionales de la molcula.
El inicio de la reaccin es detonada por una adicin tipo Michael.
La reaccin de michael o adicin de michael consiste en una adicin
nuclefila de un carbanin a un compuesto carbonlico ,-
insaturado. Pertenece a la clase ms grande de las adiciones
conjugadas. Es uno de los mtodos ms tiles de formacin de
enlaces C-C en condiciones suaves. (HART, 2007)
El anin perxido ataca a la doble ligadura inmediata a los grupos
carbonilo de la menadiona, esta molcula resulta ser un compuesto
,-insaturado, dando paso a la formacin del epxido
correspondiente tal como lo muestra el mecanismo de reaccin.
Los epxidos reaccionan con H2O en medio cido para formar
glicoles con estereoqumica anti. El mecanismo del proceso supone
la protonacin del oxgeno del anillo epoxdico seguida de un ataque
nucleoflico de la molcula de agua. (Carey, 1999).
Esto sucede al agregar cido sulfrico en solucin al perxido de
menadiona, dando como resultado a la formacin de los iones
hidronio que atacan al oxigeno que forma el perxido, protonandolo
y haciendo la molcula susceptible al ataque nucleofilico del agua o
en dado caso el sulfuro que recupera su protn regenerando el
medio; finalmente dando paso a la formacin del ftiocol, tal como se
muestra el mecanismo de reaccin.
Se realizaron los ensayos cromatogrficos en capa fina a los
productos obtenidos, epxido de menadiona y ftiocol, los cuales no
mostraron patrones ni manchas aisladas en ninguno de los casos.
Lo anterior pudo tener dos causas diferentes:
1. La proporcin de eluyente utilizada (20:80 hexano-acetato de
etilo) no fue adecuada, pues gran parte de la fase mvil es
polar. Sabemos que los epxidos son polares y el ftiocol
tambin lo es, por lo que esa mezcla no permiti el arrastre ni
la migracin de los compuestos. Como se puede observar en
la tabla 1, los equipos 3 y 5 obtuvieron un RF adecuado para
ambos compuestos, esto debido a las proporciones del
eluyente que utilizaron.

2. La concentracin de la muestra colocada en la capa de slica
no estaba suficientemente concentrada. Esto pudo ser por que
se diluyo una mnima cantidad en aproximadamente 1mL de
acetona; o bien por que la muestra colocada con el capilar en
la placa fue insuficiente.

RENDIMIENTO:
(


)
(


)
1.4519x10-3 mol Menadiona ----100%
1.0628x10-3 mol Epxido ---- x= 73.20 %
(


)
(


)

CONCLUSIONES:
Comparando nuestros resultados con los reportados en la literatura,
es posible afirmar con alto grado de confianza que se logr
sintetizar:
El epxido correspondiente de la menadiona, ya que el punto
de fusin de los cristales de color blanco obtenidos fue de
93C.

Ftiocol, debido a la apertura en medio cido del epxido
obtenido en la primera fase, ya que los cristales de color
amarillo presentaron un punto de fusin de 96C.

BIBLIOGRAFA.
Carey Francis A; Qumica orgnica, 3 edicin. Mac Graw Hill,
Espaa 1999
Harold Hart; Qumica orgnica, 10 edicin. Mac Graw Hill, Corea
2007.


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