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Am in As
Am in As
El amoniaco tiene una estructura tetraédrica algo distorsionada, con una de las
posiciones del tetraedro ocupada por un par de electrones no enlazantes. Esta
geometría es debida a la hibridación sp3 del nitrógeno, de forma que el par de
electrones solitario hace que el ángulo H-N-H se comprima desde 109,5º (ángulo
de la estructura tetraédrica perfecta) hasta 107º.
Interconversión de aminas.
El nitrógeno debe tener 4 grupos diferentes alrededor de él para que sea quiral.
Aminas quirales
Los grupos alquilo estabilizan el ión amonio, haciendo que la amina sea
una base más fuerte. Sin embargo, las aminas primarias, secundarias y
terciarias muestran basicidades similares debido a los efectos de
disolución.
Estabilización por el grupo alquilo de las aminas.
Los grupos alquilo son donantes de electrones. Como la metilamina tiene un grupo
metilo, éste ayuda a estabilizar la carga positiva del nitrógeno. Esta estabilización
disminuye la energía potencial del catión metilamonio, haciendo que la metilamina
sea una base más fuerte que el amoniaco.
Las alquilaminas sencillas tienden a ser bases más fuertes que el amoniaco.
Estabilización de la anilina
La anilina está
estabilizada por el
traslapamiento del
par solitario con el
anillo aromático.
En el ión anilinio
no es posible este
traslapamientos.
El nitrógeno de la
anilina tiene los
electrones no
enlazantes
paralelos a los
orbitales p del
anillo, por lo que
se puede producir
solapamiento.
Efectos de la hibridación
La absorción de la tensión N-H aparece entre 3200 y 3500 cm-1. Loas aminas
primarias tienen dos picos puntiagudos N-H, mientras que solamente existe un
pico puntiagudo N-H para las aminas secundarias.
Espectro de RMN de protón y 13C de la 1-
propanamina.
Los protones del átomo de carbono de las aminas generalmente absorben entre 2 y
3, pero la posición exacta depende de la estructura y del tipo de sustitución de la
amina. Los protones en beta respecto al átomo de nitrógeno presentan un efecto
mucho más pequeño, generalmente absorben entre 1.1 y 1.8 ppm.
Espectro de masas de la butil propil amina.
La conformación más estable del enlace C2-C3 no tiene protones C3 en relación anti
con el grupo saliente; sin embargo, a lo largo del enlace C1-C2, cualquier
conformación alternada tiene una relación anti entre un protón y el grupo saliente.
Productos de oxidación de una amina
Las aminas primarias reaccionan con ácido nitroso, vía ión nitrosonio, para formar
cationes diazonio. Este procedimiento se denomina diazoación de una amina. La
amina ataca al ión nitrosonio y formar una N-nitrosoamina. La transferencia de
protones, seguida de protonación y la pérdida de agua dan lugar al catión diazonio.
Una vez se haya formado el ión diazonio, se puede sustituir fácilmente por otros
grupos funcionales.
Hidrólisis del grupo diazonio.
Las sales diazonio son explosivas, por lo que esta reacción tiene que llevarse a
cabo con extremo cuidado.
Síntesis de los yoduros de arilo