Agua y Tampones en los

Sistemas Biológicos

Dr. Giuliano Bernal Dossetto

Departamento de Ciencias Biomédicas
Facultad de Medicina
Universidad Católica del Norte
 Agua
 Componente químico predominante en los
organismos vivos (70 a 80% de los seres vivos es
H2O).
 Es capaz de disociarse en protones (H+) e iones
hidroxilo (OH-) ⇒ escala de pH
 Los productos de ionización del agua influencian la
estructura, autoensamble y propiedades químicas y
estructurales de las diversas macromoléculas.
 Interacciones no-covalentes responsables de la
fuerza y especificidad en el reconocimiento de
biomoléculas son influenciadas por las propiedades
solventes del agua.
Estructura de la molécula de Agua

Naturaleza
dipolar del H2O

Puente de
Hidrógeno
 Puentes de hidrógeno en la
molécula de agua
• Los puentes de hidrógeno permiten que las biomoléculas se
disuelvan fácilmente en el agua.
• Los puentes de hidrógeno son débiles comparados con los
enlaces covalentes, sin embargo su gran número es la razón
de la estabilidad del agua.
• Los puentes de hidrógeno, interacciones iónicas, fuerzas de
van der Waals entre otras, son capaces de influenciar la
estructura tridimensional de proteínas, ácidos nucleicos y
lípidos de membrana.
• Los puentes de hidrógeno también existen entre otras
moléculas en donde átomos electronegativos de O o N estén
cercanos a un hidrógeno covalentemente unido a otro átomo
electronegativo.
Common hydrogen bonds in biological systems
Representative hydrogen bonds of importance in
biological systems
Propiedades solventes del agua
 La naturaleza polar y la capacidad de formar puentes de
hidrógeno, son las características principales de la
capacidad solvente del agua.
 NaCl se disuelve en agua debido a las interacciones de los
iones Na+ y Cl-.
 Muchas moléculas orgánicas que contienen grupos polares
débiles son solubles en agua debido a la atracción de
estos grupos con las cargas polares del agua.
 Las moléculas amfipáticas se disuelven en agua si la
atracción de su región polar hacia el agua es mas fuerte
que la interacción hidrofóbica de la porción no polar de la
molécula.
Water dissolves many crystalline salts by hydrating their
component ions
Disposición de moléculas anfipáticas en H2O:
Formación de Bicapas lipídicas y micelas
 Disposición de moléculas anfipáticas en H2O:
Estabilización de sustrato en reacciones enzimáticas
 Osmosis
 Corresponde al movimiento de agua a través de una
membrana semipermeable, guiada por diferencias en la
presión osmótica.
 Las membranas plasmáticas son más permeables al agua
que a la mayoría de otras moléculas pequeñas o iones.
 Las soluciones de igual osmolaridad se denominan
isotónicas.
 En una solución hipertónica la célula pierde agua
intentando equilibrar sus concentraciones iónicas.
 En una solución hipotónica la célula absorbe agua hasta
prácticamente explotar.
The effect of
extracellular osmolarity
on water movement
across a plasma
membrane
 Ionización del H2O

 ElH2O tiene la propiedad de disociarse

parcialmente en:
H2O H+ + OH-

 Sin embargo, los protones en forma libre no

existen en solución acuosa. Dos moléculas de
agua forman un ión hidronio y un ión hidroxilo:
2H2O H3O+ + OH-
Disociación de moléculas en agua

 La Constante de Equilibrio para cualquier

soluto en H2O está dada por la Reacción:
A + B C + D
donde A y B son los reactantes y C y D son los
productos.

 La constante de equilibrio estará dada por la

siguiente ecuación:
[C ][ D]
K eq =
[ A][ B ]
 Constante de ionización del H2O
 Para el H2O, esta ecuación quedará como sigue:
+ −
[ H ][OH ]
K eq =
[ H 2O ]
 Laconcentración molar del agua pura es de
55.5 M, y el grado de ionización es tan bajo que
se desprecia, por lo tanto tenemos que:

[ H + ][OH − ]
K eq =
55.5
 Constante de ionización del H2O

 La constante de ionización del H2O es 1.8x10-16 M,

por tanto la ecuación queda:

[ H + ][OH − ]
1.8 x10 −16 =
55.5
 Redistribuyendo:

1.8 x10 −16 * 55.5 = [ H + ][OH − ]

⇓
1x10 −14 = [ H + ][OH − ]
 pH
[H+] = [OH-] = 1 x 10-7

pH = -log [H+] = log 1/[H+]

pOH = -log [OH-] = log 1/[OH-]

pH + pOH = 14
Escala de pH
 Acidez y
alcalinidad
Moléculas biológicamente importantes son
ácidos o bases débiles.
 Según Brønsted y Lowry un ácido es un dador de protones,
mientras que una base es un aceptor de los mismos.
 Los ácidos orgánicos son débiles puesto que se disocian
parcialmente, estableciendo un equilibrio entre las especies.
 Ión amonio (NH4+) es un ácido débil pues puede ceder el H+
para formar NH3, mientras que H2PO4- y HPO42- son bases o
ácidos dependiendo de si ceden o aceptan protones.

 H3O+(ac) + A-(ac) HA(ac)

− +
[A ][H3 O ]
Ka =
[HA]
Ácidos mono y polipróticos
 Soluciones Tampones, Buffers o
amortiguadoras del pH

Una solución amortiguadora se caracteriza por la

capacidad para resistir cambios en el pH cuando
se le adicionan cantidades limitadas de ácido o de
base.
Las soluciones amortiguadoras contienen un ácido
débil y su base conjugada o una base débil y su
ácido conjugado.
Así, una solución amortiguadora contiene ambas
especies, un ácido y una base en equilibrio.
Para entender la acción de una solución
amortiguadora, considérese una que contiene
cantidades equimolares de un ácido débil [HA] y
su base conjugada [A-]. Cuando se adiciona un
ácido fuerte al amortiguador, suministra iones
hidrógeno que reaccionan con la base [A-].
H+(ac) + A-(ac) HA(ac)
Por otro lado si se adiciona una base fuerte,
suministra iones hidróxido, los que reaccionan
con el ácido HA.
OH-(ac) + HA(ac) H2O(l) + A-(ac)
 Ecuación de Henderson-
Hasselbalch
• Una solución amortiguadora resiste los cambios en
el pH por medio de su capacidad para combinarse
con ambos iones, H+ y OH-.
• El pH de estas soluciones puede determinarse
mediante la siguiente relación, conocida como la
ecuación de Henderson-Hasselbalch
Tampones
Comparación de las curvas de titulación
de tres ácidos débiles
 Sistemas amortiguadores del
pH corporal
 Los sistemas amortiguadores de interés
clínico son los del plasma y eritrocitos.
 Entre los tampones fisiológicos destacan:
 Bicarbonato-ácido carbónico
 Hemoglobina

 Proteínas plasmáticas
 Fosfato plasmático y eritrocitario
El sistema tampón del bicarbonato
 Tampón hemoglobina
 La hemoglobina tiene una concentración de 15g/dl, y
cada molécula de Hb posee 38 residuos de His.
 Existe en dos formas: Hb O2-/H Hb O2 y Hb- / H Hb
 La transformación de Hb oxigenada en Hb desoxigenada
da como resultado la liberación de H+
 El sistema amortiguador Hb actúa principalmente sobre
el ácido carbónico producido durante procesos
metabólicos.
 Hb O2- + H2CO3 H Hb + O2 + HCO3-
Hemoglobina: Reacción de disociación de
histidina

pKa del aminoácido igual a 6,0

pH ÓPTIMO DE ALGUNAS ENZIMAS
Acidosis Metabólica: Concentración de
Bicarbonato en la sangre
 En un adulto normal el pH sanguíneo se mantiene a 7.4,
si este disminuye bajo 7.35, la condición se conoce
como acidosis metabólica.
 Un pH cercano a 7.0 tiene severas consecuencias y
puede llevar a la muerte.
 En la acidosis metabólica los valores clínicos de interés
son: pH sanguíneo, [HCO3-] y [CO2].
 pH sanguíneo = 7.4
 [HCO3-] = 24.0 mM [CO2] = 1.20 mM
Causas mas frecuentes de acidosis
metabólica

 Cetoacidosis
 Acidosis láctica
 Envenenamiento por salicilatos, metanol, etc
 Insuficiencia renal
 Disfunción de túbulos renales
 Pérdida de bases por diarrea
 Alcalosis metabólica
 Exceso primario de bicarbonato
 Aumenta pH sanguíneo, así como los
niveles plasmáticos de bicarbonato, ácido
carbónico y la presión parcial de CO2.
 pHurinario elevado
 Causas comunes:
 Vómitos
 Tratamiento con diuréticos
 Depleción de potasio