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MATERIAL COMPLEMENTARIO TEMA 3: Ácidos y bases.

Ácidos
fuertes y débiles. Medidas de la concentración hidrogeniónica (pH y pOH). Constante de
equilibrio (Keq o Ka (ácidos débiles), Kb (bases débiles).

A. ÁCIDOS FUERTES Y DÉBILES

Brönsted define ácido como cualquier sustancia que en solución es capaz de donar un
hidrogenión o protón (H+) y base como cualquier sustancia que en solución es capaz de aceptar
o captar un H+.
Si llamamos AH a un ácido, su disociación en medio acuoso ocurre de la siguiente forma:

AH  H+ + A-

El H+ liberado por el ácido deja en la solución, un anión (A-), es decir un ion con carga negativa.
Por ejemplo, el ácido clorhídrico (HCl), fundamental en los procesos digestivos, se disocia
completamente en solución acuosa, liberando el ion cloruro (Cl-) y el H+ que lo constituyen. Por
lo tanto, no se establece un equilibrio en su disociación.

HCl  H+ + Cl-

La concentración del HCl sin disociar es despreciable en solución acuosa. Por cada mol de ácido
que se disocia se libera al medio un equivalente (Eq) ácido, H+:

1 mol HCl -----------------1 mol H+ ----------- 1 Eq H+

De acuerdo al número de protones liberados al medio, al HCl se le denomina monoprótico. En este


caso la concentración molar (M) y normal (N) son iguales.

El ácido sulfúrico (H2SO4), se disocia por completo en solución acuosa, H2SO4 2H+ + SO42-,
dando dos moles de H+ por mol de ácido. El H2SO4 es un ácido diprótico.

1 mol H2SO4 ------------------ 2 mol H+ ------------------- 2 Eq H+

En este caso los moles de ácido y de H+ no son los mismos, por tanto, la concentración molar (M)
y normal (N) no es igual.

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Los ácidos que se disocian completamente en solución acuosa se denominan ácidos fuertes o
electrolitos fuertes, en éstos no es posible determinar un equilibrio en su disociación. Toda la
acidez de los mismos está contenida en el H+ libre en solución.
La mayoría de los ácidos orgánicos, se disocia sólo parcialmente en soluciones acuosas; se les
denomina ácidos débiles o electrolitos débiles.
El ácido acético (CH3COOH), es el ácido que le confiere al vinagre su olor característico. Su
disociación en medio acuoso ocurre de la siguiente forma:

CH3COOH H+ + CH3COO -

Cada mol de CH3COOH al disociarse libera 1 mol de H+ y un mol de acetato (CH3COO-). Note
que la ecuación para la disociación de éste se representa con flechas en ambos sentidos indicando
que existe un equilibrio en la disociación del mismo, generando las especies iónicas (hacia la
derecha) y asociación de las mismas formando el CH3COOH (hacia la izquierda). Cuando la
velocidad de asociación y disociación se igualan, se establece un equilibrio entre las especies. Aquí
la relación entre las especies disociadas y sin disociar es una constante para cada compuesto
llamada constante de equilibrio (Keq).

Para el caso particular del CH3COOH, se obtiene de la siguiente forma:

CH3COOH H+ + CH3COO-

Keq = H+.CH3COO-
CH3COOH

En forma general Keq = H+. A-


AH

Para los ácidos, la constante de equilibrio se denomina constante ácida (Ka). La Ka del CH3COOH
se ha determinado experimentalmente y es 1.82 x 10-5 M, lo cual indica que las concentraciones
molares de CH3COO- y H+ son mucho menores que la del CH3COOH, ya que el resultado del
cociente es mucho menor que 1.
El Ácido fosfórico (H3PO4) tiene 3 hidrogeniones que pueden disociarse parcialmente y a cada
disociación le corresponde una Ka.

H3PO4 H+ + H2PO4- Ka1= 7.25 x 10-3

H2PO4- H+ + HPO42- Ka2= 1.38 x 10-7

HPO42- H+ + PO43- Ka3= 3.98 x 10-13

Teniendo en cuenta los valores de Ka, se observa que a menor valor de Ka menor es la tendencia
a donar H+.

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B. BASES FUERTES Y DÉBILES

Brönsted define base como cualquier sustancia que en solución es capaz de captar
hidrogeniones. Si llamamos BOH a una base, la disociación en medio acuoso ocurre de la
siguiente forma:
BOH  B+ + OH-

Produciendo un catión B+ y un anión hidroxilo (OH-), el cual es capaz de aceptar un hidrogenión


formando agua:
H+ + OH- H2O

Las bases que se disocian por completo en solución acuosa se denominan fuertes. El hidróxido de
sodio (NaOH), es una base fuerte monohidroxilada que se disocia completamente:

NaOH  Na+ + OH-

Por cada mol que se disocia se obtiene 1 mol del catión sodio (Na+) y 1 mol de OH-, o Eq de
ambos. En este caso la concentración molar y la concentración normal son iguales.

1 mol NaOH -----------------1 mol OH ------------------- 1 Eq OH-

Existen bases polihidroxiladas, como el hidróxido de calcio (Ca(OH)2), que en medio acuoso se
disocia de la siguiente forma:
Ca (OH)2 Ca2+ + 2 OH-

Por lo tanto: 1 mol Ca(OH)2 -----------------2 mol OH ------------------- 2 Eq OH-

En este caso la concentración molar y normal no son iguales.


Las bases que se disocian solo parcialmente se denominan débiles y poseen una constante de
equilibrio al igual que los ácidos débiles.
Las bases no necesariamente tienen que poseer un OH- en su molécula, ya que por definición
captan H+.
Una de las bases débiles de mayor importancia en el metabolismo es el amoníaco (NH3), que no
posee hidroxilos (OH-) en su molécula pero que los forma al estar en medio acuoso:

NH3 + H2O NH4+ + OH-

Su disolución en agua produce el catión amonio (NH4+) y el OH- que es capaz de aceptar H+.

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C. Medida de la concentración hidrogeniónica

En 1909 Sörensen introdujo el término pH como una forma conveniente de expresar la


concentración de H+, por medio de una función logarítmica.

pH = log 1 = - log [H+]


[H+]

El pH es el logaritmo en base diez del inverso de la concentración molar (mol/L) de H +. Si la


concentración hidrogeniónica aumenta 10 veces, el pH de la solución disminuye una unidad.

[H+]= 0.1 M (10-1 M) pH = log 1 = - log 0.1 = 1


0.1
[H+]= 0.01 M (10-2 M) pH = log 1 = - log 0.01 = 2
0.01

Las concentraciones de H+, OH-, el pH y pOH en medio acuoso están estrechamente relacionadas.
Para comprender estas relaciones, es necesario tener en cuenta la disociación del agua.
El agua se disocia de la siguiente forma:

H2O H+ + OH-

El valor de la constante de equilibrio del agua es 1.8 x 10-16, lo cual indica que es un electrolito
muy débil. Dado que su densidad es 1g/mL y su peso molecular (PM) es 18, la concentración
molar del agua pura es 55.5 M:
La expresión de la Keq del agua es = H+.OH-
H2O

Keq H2O=  OH-.H+1.8 x 10-16 55.5 =  OH-H+ =1.0 x 10-14 = Kw
Kw se define como producto iónico del agua y tomando la raíz cuadrada del mismo, se obtiene la
concentración de H+ libre: 1.0 x 10-7, al igual que la de OH-.

 OH- = H+ = 1.0 x 10-7 M

Por lo tanto, pH = - log 1.0 x 10-7 =7. El H2O pura tiene pH 7. Los iones H+ y OH- se encuentran
en igual concentración y por lo tanto se neutralizan, esta condición se define como pH neutro.
Cuando la concentración de H+ se encuentra en exceso con relación a la de OH-, el pH será menor
a 7, el medio será ácido. Si la concentración de H+ es menor a la de OH-, el pH será mayor a 7,
el medio será básico o alcalino.
Aplicando –log al producto iónico del agua, tomando logaritmos, y multiplicando por -1 se obtiene:

 OH-.H+ = 1.0 x 10-14 -log  OH- - logH+= -log 1.0 x 10-14pH + pOH = 14

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En los ácidos fuertes la medida del pH representa la concentración del ácido, ya que éstos se
disocian por completo. Por el contrario, el pH de los ácidos débiles indica solamente la
concentración de los hidrogeniones disociados o libres y no la del ácido, ya que éste se disocia
parcialmente. Para un ácido débil su potencial ácido está contenido en la molécula sin disociar.
Para calcular la concentración hidrogeniónica y el pH de un ácido débil, se debe tener en cuenta el
equilibrio de disociación y la constante ácida Ka, calculándose de la siguiente manera:

pH = -log √Ka.AH

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BIBLIOGRAFÍA RECOMENDADA:

 Lehninger, Nelson y Cox. El agua: su efecto sobre las biomoléculas en solución;


Principios de Bioquímica; Omega Segunda Edición 1995, Tercera Edición 2000, Cuarta
Edición 2005, Quinta Edición 2009, Sexta Edición 2014, Séptima Edición 2019.
 Mathews y Van-Holde. Matriz de la vida: interacciones débiles en un medio acuoso;
Bioquímica; Mc Graw Hill; Interamericana, cuarta edición 2013.
 Conn y Stumpf. El pH y las soluciones reguladoras; Bioquímica; Noriega- Limusa; tercera
edición 1991, Cuarta edición 2015.

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