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Ácidos
fuertes y débiles. Medidas de la concentración hidrogeniónica (pH y pOH). Constante de
equilibrio (Keq o Ka (ácidos débiles), Kb (bases débiles).
Brönsted define ácido como cualquier sustancia que en solución es capaz de donar un
hidrogenión o protón (H+) y base como cualquier sustancia que en solución es capaz de aceptar
o captar un H+.
Si llamamos AH a un ácido, su disociación en medio acuoso ocurre de la siguiente forma:
AH H+ + A-
El H+ liberado por el ácido deja en la solución, un anión (A-), es decir un ion con carga negativa.
Por ejemplo, el ácido clorhídrico (HCl), fundamental en los procesos digestivos, se disocia
completamente en solución acuosa, liberando el ion cloruro (Cl-) y el H+ que lo constituyen. Por
lo tanto, no se establece un equilibrio en su disociación.
HCl H+ + Cl-
La concentración del HCl sin disociar es despreciable en solución acuosa. Por cada mol de ácido
que se disocia se libera al medio un equivalente (Eq) ácido, H+:
El ácido sulfúrico (H2SO4), se disocia por completo en solución acuosa, H2SO4 2H+ + SO42-,
dando dos moles de H+ por mol de ácido. El H2SO4 es un ácido diprótico.
En este caso los moles de ácido y de H+ no son los mismos, por tanto, la concentración molar (M)
y normal (N) no es igual.
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Los ácidos que se disocian completamente en solución acuosa se denominan ácidos fuertes o
electrolitos fuertes, en éstos no es posible determinar un equilibrio en su disociación. Toda la
acidez de los mismos está contenida en el H+ libre en solución.
La mayoría de los ácidos orgánicos, se disocia sólo parcialmente en soluciones acuosas; se les
denomina ácidos débiles o electrolitos débiles.
El ácido acético (CH3COOH), es el ácido que le confiere al vinagre su olor característico. Su
disociación en medio acuoso ocurre de la siguiente forma:
CH3COOH H+ + CH3COO -
Cada mol de CH3COOH al disociarse libera 1 mol de H+ y un mol de acetato (CH3COO-). Note
que la ecuación para la disociación de éste se representa con flechas en ambos sentidos indicando
que existe un equilibrio en la disociación del mismo, generando las especies iónicas (hacia la
derecha) y asociación de las mismas formando el CH3COOH (hacia la izquierda). Cuando la
velocidad de asociación y disociación se igualan, se establece un equilibrio entre las especies. Aquí
la relación entre las especies disociadas y sin disociar es una constante para cada compuesto
llamada constante de equilibrio (Keq).
CH3COOH H+ + CH3COO-
Keq = H+.CH3COO-
CH3COOH
Teniendo en cuenta los valores de Ka, se observa que a menor valor de Ka menor es la tendencia
a donar H+.
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B. BASES FUERTES Y DÉBILES
Brönsted define base como cualquier sustancia que en solución es capaz de captar
hidrogeniones. Si llamamos BOH a una base, la disociación en medio acuoso ocurre de la
siguiente forma:
BOH B+ + OH-
Las bases que se disocian por completo en solución acuosa se denominan fuertes. El hidróxido de
sodio (NaOH), es una base fuerte monohidroxilada que se disocia completamente:
Por cada mol que se disocia se obtiene 1 mol del catión sodio (Na+) y 1 mol de OH-, o Eq de
ambos. En este caso la concentración molar y la concentración normal son iguales.
Existen bases polihidroxiladas, como el hidróxido de calcio (Ca(OH)2), que en medio acuoso se
disocia de la siguiente forma:
Ca (OH)2 Ca2+ + 2 OH-
Su disolución en agua produce el catión amonio (NH4+) y el OH- que es capaz de aceptar H+.
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C. Medida de la concentración hidrogeniónica
Las concentraciones de H+, OH-, el pH y pOH en medio acuoso están estrechamente relacionadas.
Para comprender estas relaciones, es necesario tener en cuenta la disociación del agua.
El agua se disocia de la siguiente forma:
H2O H+ + OH-
El valor de la constante de equilibrio del agua es 1.8 x 10-16, lo cual indica que es un electrolito
muy débil. Dado que su densidad es 1g/mL y su peso molecular (PM) es 18, la concentración
molar del agua pura es 55.5 M:
La expresión de la Keq del agua es = H+.OH-
H2O
Keq H2O= OH-.H+1.8 x 10-16 55.5 = OH-H+ =1.0 x 10-14 = Kw
Kw se define como producto iónico del agua y tomando la raíz cuadrada del mismo, se obtiene la
concentración de H+ libre: 1.0 x 10-7, al igual que la de OH-.
Por lo tanto, pH = - log 1.0 x 10-7 =7. El H2O pura tiene pH 7. Los iones H+ y OH- se encuentran
en igual concentración y por lo tanto se neutralizan, esta condición se define como pH neutro.
Cuando la concentración de H+ se encuentra en exceso con relación a la de OH-, el pH será menor
a 7, el medio será ácido. Si la concentración de H+ es menor a la de OH-, el pH será mayor a 7,
el medio será básico o alcalino.
Aplicando –log al producto iónico del agua, tomando logaritmos, y multiplicando por -1 se obtiene:
OH-.H+ = 1.0 x 10-14 -log OH- - logH+= -log 1.0 x 10-14pH + pOH = 14
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En los ácidos fuertes la medida del pH representa la concentración del ácido, ya que éstos se
disocian por completo. Por el contrario, el pH de los ácidos débiles indica solamente la
concentración de los hidrogeniones disociados o libres y no la del ácido, ya que éste se disocia
parcialmente. Para un ácido débil su potencial ácido está contenido en la molécula sin disociar.
Para calcular la concentración hidrogeniónica y el pH de un ácido débil, se debe tener en cuenta el
equilibrio de disociación y la constante ácida Ka, calculándose de la siguiente manera:
pH = -log √Ka.AH
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