CORROSION

Cinética de Corrosión, Velocidad de

corrosión, Curvas de polarización,
Potencial de mezcla, Métodos de
prevención

clase 13 23-01-2024
 CURVAS DE POLARIZACION
CINETICA DE CORROSION
Las curvas de polarización se construyen sobre las
bases de la ley de Tafel (Transferencia de carga, y
Transporte de masa), bajo el efecto de diferentes
potenciales producidos por la aplicación creciente de
corriente a la celda de reacción, creando
sobrepotenciales en cada uno de los dos electrodos:
Sobrepotencial de activación en el cátodo (  A
c )
Ac = {-2.303RT/(1-)e F} log (ic /io)
Sobrepotencial de activación en el ánodo (  A)
a

Aa = {2.303RT/e F} log (ia /io)

Sobrepotencial de concentración en el cátodo (  C
c )
cc = (2.303 RT / e F) log [1- ic/iL]
CURVAS DE POLARIZACION - CORROSION
Efecto de la Variación del pH del medio
Erev1 

Oxidación de Zn
Erev2  Em1


Et / V
 Em2
Reducción de H+, pH 4

Reducción de H+, pH 7
Erev 

im2 im1 i / mA cm-2

CURVAS DE POLARIZACION – CORROSION
Efecto de la variación del pH del medio
El comportamiento electroquímico del fenómeno
de corrosión para las condiciones
experimentales, mostradas a través de las curvas
de polarización, permiten señalar que:
 Una disminución del pH de la solución favorece
notoriamente la corrosión del metal zinc.
 Un incremento en el pH del medio retardará el
mencionado fenómeno.
Sin embargo no es posible incrementar
desmedidamente el pH de la solución pues se
corre el riego de hidrólisis del medio.
CURVAS DE POLARIZACION - CORROSION
Efecto de la Variación del potencial aplicado (Et)
en el cátodo

Oxidación de Zn
Erev1 

Et / V
 Em1

Et2
 Reducción de H+, pH 7
Erev 

im1 it2
i / mA cm-2
 CINÉTICA DE CORROSIÓN

Curvas de Polarización

El ploteo de valores de sobrepotenciales vs densidades de corriente, produce un

diagrama de curvas de polarización, las cuales describen el comportamiento
cinético de las reacciones electroquímicas que toman lugar en la superficie de
contacto de cada uno de los electrodos.

Para el proceso, de corrosión de Zinc en medio acuoso ácido, las curvas de

polarización son mostradas en la figura siguiente:

Curvas de Polarización para el proceso de

corrosión de Zinc en medio acuoso ácido

-0,56

Zn(s) → Zn 2+ (aq) + 2e-

-0,58 (oxidación)

-0,6

-
0,62

-
0,64
2 H + (aq) + 2e- → H 2 (g)
-0,66 (reducción)

-0,68
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900

i / A m -2
Potencial de mezcla (Em).-

Un método muy útil para evaluar la factibilidad y velocidad de un proceso de

corrosión es determinar el potencial de mezcla (Em) llamado también potencial de

corrosión y por tanto su correspondiente densidad de corriente (i m), sin embargo el proceso

ocurrirá siempre que el potencial reversible del metal (E M) sea menor que el potencial reversible

del agente corrosivo (Ecorrosivo), es decir si se cumple que: E M < Em < Ecorrosivo.

En la práctica este potencial y densidad de corriente, pueden ser determinados

haciendo uso de los diagramas de las curvas de polarización. Así, desde los
diagramas de curvas de polarización, se puede destacar el potencial de mezcla
(Em) como aquel potencial en el cual, la reacciones de oxidación y reducción,
ocurren simultáneamente a una velocidad determinada (ver la figura siguiente).
Potencial de mezcla para el proceso de corrosión de Zinc en
medio acuoso ácido

-0,56

Zn(s) → Zn 2+ (aq) + 2e-

-0,58
(oxidación)

-0,6

Em
-0 ,62
Potenci e mezcla
al d

-0,64
2 H + (aq) + 2e- → H 2 (g)
-0,66 (reducción)

-0,68
0 100 200 i m300 400 500 600 700 800 900
densidad de corriente de
-2
mezcla i /Am
 PREVENCION DE CORROSION

Un importante método, de detener o suprimir la

corrosión de acero involucra manejar la reacción
reversible: Fe(s)  Fe2+(aq) + 2e- a la izquierda
alimentando un exceso de electrones en el metal. Esto
se conoce como protección catódica y puede ser
alcanzado en dos diferentes caminos.

Un camino muy efectivo, pero costoso es usar el

método de imprimir corriente para suministrar los
electrones necesarios para revertir la reacción anterior.

Otro camino alternativo, es cubrir el metal con otro

metal de mayor tendencia a corroer. En el proceso de
galvanizado, una cubierta protectora de zinc, se
deposita sobre hierro o acero. Otra forma, es conectar
el acero a un trozo grande de metal protector, lo cual es
conocido como un ánodo de sacrificio. Zinc y magnesio
son comúnmente usados para este propósito, tal como
ocurre en la protección de los cascos de barcos y
plataformas de extracción de petróleo de la corrosión
por acción del agua de mar, ver Fig. 3.

Fig. 3.- Protección catódica de un tanque de almacenamiento

con magnesio

El proceso de galvanización combina los méritos de protección catódica con

el uso de una barrera o capa protectora. Pequeños orificios en la cubierta no están
sometidos a corrosión del metal subyacente debido a la protección catódica
alcanzado por el sacrificio anódico de zinc.
 Fig. 4.- Protección catódica del hierro con sacrificio
anódico de zinc

Un método, efectivo para controlar la corrosión en estructuras grandes tales

como barcos o en plataformas de extracción de petróleo, combina el uso de pintura
con protección catódica; en este caso, el grueso de la protección proviene desde la
capa de la pintura, mientras que la protección catódica inhibe la corrosión en las
fracturas de la cubierta de pintura; esto requiere mucho menos corriente que la
protección catódica sobre el total de la superficie de contacto.

Agentes bloqueadores pueden también prevenir o reducir la velocidad de

reacción en las regiones anódicas; sustancias químicas como cromato de potasio o
fosfato de sodio, reaccionan para formar barreras insolubles en las regiones
anódicas sobre la superficie del metal.

Una tercera alternativa, para suprimir la corrosión de artículos de acero es

desoxigenar el medio acuoso con el propósito de limitar la reacción:

½ O2(g) + H2O(l) + 2e- → 2 OH-(aq)

Esto puede ser alcanzado químicamente en sistemas cerrados (tales como

en radiadores de carros) mediante la adición de agentes reductores. Posibles
agentes reductores son sulfito de sodio o hidracina.
GRACIAS