Laboratorio de Metalurgia PUCP - Ingeniería de

Minas

Experimento Nº 10

Electroobtención del Zinc

I. OBJETIVO

Experimentar el proceso metalúrgico de electroobtención a soluciones obtenidas por

lixiviación de minerales de zinc.

II. INTRODUCCIÓN

El proceso electrolítico, desarrollado comercialmente ya en 1917, supuso un verdadero

impulso para la industria del zinc, pese al gran consumo de energía requerida para depositar al
metal (muy bajo en la serie galvánica). Hubo también dificultad para obtener cátodos
satisfactorios debido a los contaminantes y defectos.

En el caso del zinc existen varios procesos que conducen a la obtención del cinc metal:
procesos de reducción térmica, proceso de retortas horizontales, proceso de retortas verticales,
proceso electrotérmico, proceso ISF y el proceso electrolítico que, actualmente, acapara la
producción de mayor tonelaje de metal produciendo el 85% del cinc mundial.

Generalmente se emplea un sistema de baja densidad de corriente, en el que el zinc circula a

través del circuito de solución en forma de sulfato y a una concentración menor a 175 gramos
de zinc por litro.

La fábrica de “American Smelting and Refining Company” trabaja con un electrolito fuerte de
concentración de ácido (200 g H2SO4 por litro) y gran proporción de zinc (172 g por litro),
sometido a una densidad de corriente media (6.5 A/dm2). La pérdida de tensión, en cada pila,
es del orden de 3V, las principales características se dan en la tabla1.

Para menas que generan ferrita de zinc se emplea el método Tainton con ácido a elevada
concentración, en el cual el electrolito de retorno empleado para lixiviar contiene del 28 al
30% de ácido libre, verificándose la electrólisis con una densidad de corriente de 10 A/dm2
(ambos valores son diez veces mayores que los usuales en la obtención electrolítica ordinaria
del zinc)

MECANISMOS DE LIXIVIACIÓN

La electroobtención del zinc involucra por lo menos tres reacciones catódicas: deposición del
zinc, producción de hidrógeno y reducción del oxígeno.

𝑍𝑛2+ + 2𝑒 − = 𝑍𝑛 (1)

2𝐻 + + 2𝑒 − = 𝐻2 (2)

𝑂2(𝑎𝑞) + 4𝐻 + + 4𝑒 − = 2𝐻2 𝑂 (3)

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La reacción anódica es convencionalmente la evolución del oxígeno:

2𝐻2 𝑂 = 𝑂2(𝑎𝑞) + 4𝐻 + + 4𝑒 − (4)

La ecuación global del proceso es el siguiente:

2ZnSO4 + 2H2O = 2 Zno + 2 H2SO4 +O2 (5)

La energía total (Et) necesaria para generar la reacción (1) en la celda, contempla:

Et = Ed+Er+Ec+Ep (6)

Donde:

Ed = Potencial de descomposición para producir Zno

Er = Energía para vencer la resistencia del electrolito
Ec = Energía para vencer la resistencia de los conductores y contactos eléctricos.
Ep= Energía de polarización de los gases

El voltaje necesario en la celda es:

Ed = 1.95 V
Er = 0.54 V
Ec = 0.165 V
Ep = 0.65 V
Et = 3.305 V diferencia de potencial promedio entre los electrodos

Los valores usualmente usados en plantas a nivel mundial son los descritos en la tabla 1.

Tabla 1. Parámetros practicados en la industria para la electroobtención

Electrolito unidades
Peso específico 1.2-1.33
Concentración de Zinc a la entrada 110-215 g/l
de la pila
H2SO4 a la salida de la pila 100-115 g/l
Temperatura 35-40 °C
Alimentación de las pilas Canaletas e individual
Circulación 0.4-0.6 por pila g/min
Corriente
Densidad superficial de corriente 3.23 – 4.5 A/dm2
Tensión 3 – 3.7 V
Rendimiento 84 – 93 %
Energía por kilogramos de Zinc 3.1 – 3.53 KW-hora
Ánodos
Composición Aleación Ag/Pb o Pb
Largo, ancho, espesor 1143,622,(4.8-7.9) mm
Masa 45 - 79 Kg
Separación entre ánodos 76, 35, 89 mm
Tiempo de vida 2.5 a 3 años

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Figura 1. Ilustración del ánodo usado en la industria (Pb-Ag o Pb)

FACTORES QUE AFECTAN EL PROCESO

El efecto de las impurezas metálicas ha sido resumido por Laist1. El elemento menos deseado
es el antimonio, porque por lo menos 1miligramo por litro merma el rendimiento de la
corriente. El electrolito debe estar exento de arsénico y el cobalto también los cuales son casi
igualmente nocivos, por cuanto 1 miligramo de arsénico por litro origina depósitos deficientes.
Una proporción tan minúscula como la de un miligramo de cobalto por litro produce orificios
de corrosión en el zinc depositado, y cuando aparecen cantidades mayores origina una
estructura no uniformes (alveolar). El cobre, en proporciones de hasta de 10 miligramos por
litro, ejerce escasa influencia. En mayores cantidades genera orificios y corrosión catódica, así
como intensifica el efecto nocivo del antimonio y arsénico.

La presencia de hierro en cantidades superiores de 20 o 30 miligramos por litro disminuye el

rendimiento de la corriente, debido a la oxidación de los ferro-iones alternada con la reducción
de los ferri-iones.

El plomo no resulta perjudicial en la proporción alcanzada en las soluciones de SO4Zn, y el

cadmio no afecta el carácter del depósito, en tanto no se halle en cantidades superiores a 500
miligramos por litro; pero para la producción de zinc libre de cadmio, la concentración de
cadmio debe ser inferior a los 50 miligramos por litro.

El manganeso no resulta nocivo, aunque parece acentuar los inconvenientes por otras
impurezas. Se deposita en forma de MnO2 en el ánodo y conviene que no pase los 350
miligramos por litro. Metales más nobles que el zinc no deben considerarse en absoluto.

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Para ciertos minerales no pueden considerarse favorables para la el proceso de electrolítico,

por cuanto tienden a formar gran cantidad de ferrita de zinc insoluble.

ÁNODOS DE PLOMO PLATA

Se ha establecido, que la adición de plata en la aleación del ánodo de base, tiene la ventaja de:

- Incrementar la conductividad eléctrica

- Disminuir la corrosión
- Reduce el sobrepotencial de oxígeno

Incrementando la eficiencia de corriente y reduciendo los niveles de contaminación del

depósito con productos de corrosión del ánodo.

La optimización en los procesos metalúrgicos de fabricación y el diseño final del ánodo,

representan importantes factores para evitar las fallas por corrosión. Asimismo, debido a la
reducida distancia entre las superficies ánodo cátodo y las paredes de la celda.

La liberación de gases, propios del proceso de electrólisis, se acentúa por el incremento en la

densidad de corriente, y se produce a través de los electrodos, si las burbujas de estos gases no
son difundidos hacia la superficie del electrolito, se adhieren o cubren la superficie del
electrodo, incrementando el sobrevoltaje. El sobrevoltaje de un electrodo totalmente plano es
muy alto debido a la gran fracción de gas evacuado, que disminuye grandemente cuando se le
facilita su difusión por medio de agujeros, (antiguos ánodos de tipo "waffer"). Un factor
crítico en el diseño del ánodo es el espesor o sección transversal, que debe ser de acuerdo a la
carga a conducir y evitar el calentamiento de estos.

DETERMINACIÓN DE LA EFICIENCIA EN LA CORRIENTE CATÓDICA

La eficiencia de la corriente catódica y el espesor depositado es medida gravimétricamente,

antes y después de la deposición, enjuagando con agua de grifo y se dejan secar al ambiente,
para así determinar el aumento de masa. La eficiencia de la corriente de cátodo y el espesor
del depósito son calculadas por las siguientes fórmulas:

𝛥𝑊
𝐶𝐶𝐸 = ∗ 100% (7)
𝑊𝑡

CCE = Eficiencia de la corriente catódica % (cathode current efficiency)

ΔW = cambio en la masa después del recubrimiento (g)
Wt = Masa teórica depositada (g)

Mientras que:

𝐼.𝑡.𝑀
𝑊𝑡 = (8)
𝑛.𝐹
Donde:

I = corriente (A)
t = tiempo (segundos)
M = Masa molecular del zinc (g/mol)
F = constante de Faraday (96500 C/mol)
n = N° de electrones involucrados en la reacción

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III. PARTE EXPERIMENTAL

Material, Equipo y Reactivos

 Vasos precipitados de 250 mL

 Solución lixiviada de zinc (generalmente sulfatos de zinc)
 Elecgtrodos de Pb y de Zn
 voltímetro
 amperímetro
 conectores con pinzas cocodrilo
 cronómetro
 pH metro
 Agua destilada
 Balanza analítica

PROCEDIMIENTO

1. Calcule el área que estará sumergida en la solución lixiviada de zinc.

2. Establesca las condiciones de la fuente y las conecciones correctas para realizar la
electroobtención del zinc.
3. Coloque los electrodos con los cables y la polaridad correcta para la maniobra.
4. Anote los parámetros de trabajo en la siguiente tabla.

Tabla 2. Datos para tomar nota

Distancia entre electrodos cm

Superficie en contacto dm2
Intensidad promedio A
Densidad de corriente superfi A/ dm2
Voltaje promedio V
Tiempo de operación minutos
Masa depositada (g)

5. Realizada la electroobtención, desconecte el circuito, tome el cátodo y enjuágelo de

manera cuidadosa, déjelo secar y luego halle su masa.
6. Calcule el zinc depositado (masa teórica).
7. Calcule la eficiencia de la corriente catódica

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IV. RESULTADOS
- Qué electrodo aumento su masa, ¿Por qué?
- Calcule la masa teórica
- Calcule la eficiencia de la corriente anódica.

V. CUESTIONARIO

1. De qué manera afecta los siguientes parámetros: Densidad de corriente, temperatura,

pH, concentración del electrolito, la distancia entre electrodos, la circulación y
agitación del electrolito.
2. Calcule la energía involucrada para generar 1g de Zn metálico

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