Electroquimica 1 - Pre - 2023-2

PREUNIVERSITARIO
2023-2
ELECTROQUÍMICA
(CELDAS GALVÁNICAS)
15S
Electroquímica
Es el área de la química que estudia las relaciones entre la corriente
eléctrica continua y las reacciones químicas redox, así como las leyes
involucradas.
Energía eléctrica Energía química

2 https://www.youtube.com/watch?v=AWEdpTOtL6M
CICLO PREUNIVERSITARIO 2023-2
PREGUNTA 1
¿Qué proposición se relaciona mejor con el estudio de la
electroquímica?
A) Relaciona la corriente eléctrica y las reacciones de metátesis.
B) Estudia la relación de la corriente eléctrica alterna con las
reacciones redox.
C) Estudia la generación de corriente eléctrica por las reacciones de
pirólisis.
D) Estudia la conversión entre la energía eléctrica y la energía
química.
E) Estudia la generación de corriente eléctrica alterna por las
reacciones redox.
3 Rpta: D
Reacción redox
En una reacción de reducción-oxidación (redox), se conoce como
semirreacción a cada una de las ecuaciones iónicas que representan
un proceso de reducción u oxidación.
Semirreacción Condiciones
de reducción estándar
Cu2+(ac) + 2e – → Cu(s)
[𝐻 + ] = 1 M
Semirreacción Pgas=1 bar ≈ 1 atm
de oxidación
T= 25°C
Zn(s) → Zn2+(ac) + 2e–
(Generalmente)
Reacción global
4
Potencial de reducción (E°red)
Mide la tendencia de una especie química a reducirse, es decir a
ganar electrones. Se mide en voltio (V).
𝐶𝑢2+
𝑎𝑐 + 2 𝑒 − → °
𝐶𝑢(𝑠) °
𝐸𝑟𝑒𝑑 = +0,34 𝑉
+ ° °
𝐴𝑔(𝑎𝑐) + 𝑒− → 𝐴𝑔(𝑠) 𝐸𝑟𝑒𝑑 = +0,80 V
El signo de grado como superíndice (°)

significa condiciones de estado estándar.
+
El ion 𝐴𝑔(𝑎𝑐) tiene más tendencia a reducirse (ganar electrones) que el
ion 𝐶𝑢2+𝑎𝑐 .
+
El ion 𝐴𝑔(𝑎𝑐) es mejor agente oxidante que el ion que el ion 𝐶𝑢2+
𝑎𝑐 .
5
Potencial de oxidación (E°ox)
Mide la tendencia de una especie química a oxidarse, es decir a
perder electrones. Se mide en voltio (V).
°
𝐴𝑙(𝑠) → 𝐴𝑙 3+
𝑎𝑐 + 3 𝑒− ° = +1,66 𝑉
𝐸𝑜𝑥
° 2+
𝐹𝑒(𝑠) → 𝐹𝑒(𝑎𝑐) + 2 𝑒− ° = +0,45 V
𝐸𝑜𝑥
El Al tiene más tendencia a oxidarse (perder electrones) que el Fe.

El Al es mejor reductor que el Fe.
6
Observaciones:
• Si se invierte la dirección en que está escrita la semirreacción, se
invierte el signo de su potencial de semicelda.
+ ° °
𝐴𝑔(𝑎𝑐) + 𝑒− → 𝐴𝑔(𝑠) 𝐸𝑟𝑒𝑑 = +0,80 V
° +
𝐴𝑔(𝑠) → 𝐴𝑔(𝑎𝑐) + 𝑒− ° = −0,80 V
𝐸𝑜𝑥
• Al multiplicar o dividir una semiecuación por un número entero
positivo el potencial estándar no varía (propiedad intensiva).
+ ° °
𝐴𝑔(𝑎𝑐) + 𝑒− → 𝐴𝑔(𝑠) 𝐸𝑟𝑒𝑑 = +0,80 V
+ ° °
2 𝐴𝑔(𝑎𝑐) + 2𝑒 − → 2 𝐴𝑔(𝑠) 𝐸𝑟𝑒𝑑 = +0,80 V
• Por convención al electrodo estándar del hidrógeno se le asigna un
potencial de 0 V a 25 °C.
2 𝐻 + (1M) + 2 𝑒 − → 𝐻2 1 𝑎𝑡𝑚 𝐸° = 0 V
7
Potenciales estándar de reducción 𝑬° a 25 °𝑪
8
Mejor agente reductor
Aumenta el potencial Li + + e − Li Aumenta el

de reducción potencial de
2+ −
Zn + 2e Zn oxidación
Aumenta la tendencia 2 H + + 2e − H2 Aumenta la
a la reducción
2+ − tendencia a la
Cu + 2e Cu oxidación
Aumenta la fuerza Ag + + e − Ag Aumenta la
como agente oxidante
− − fuerza como
F2 + 2e 2F
agente reductor
Mejor agente oxidante
9
En condiciones estándar,
¿Cuál es mejor agente oxidante el permanganato o
dicromato?
MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4 H2O Eº = +1,51 V
Cr2O72- + 14H+ + 5e- 2Cr3+ + 7H2O Eº = +1,33
10
PREGUNTA 2
Indique la secuencia correcta después de determinar si la
proposición es verdadera (V) o falsa (F):
I. El potencial de reducción mide la tendencia de una especie
química a perder electrones.
II. Los metales alcalinos tienen mayor potencial de oxidación que
los metales de transición.
III. En el electrodo denominado ánodo se lleva a cabo la oxidación.
A) VVV
B) VVF
C) FVV
D) VFV
E) FFV
11 Rpta: C
PREGUNTA 3
Para las siguientes especies atómicas, indique la proposición verdadera (V) o
falsa (F), según corresponda:
Pb2+
(ac) + 2𝑒 −
→ Pb (s) 𝐸 °
= −0,13 V
Ca2+
(ac) + 2𝑒
− → Ca(s) 𝐸 ° = −2,87 V
Au3+(ac) + 3𝑒 − → Au (s) 𝐸 ° = +1,50 V
I. El ion Au3+ (ac) es un mejor agente oxidante que el ion Ca 2+

(ac) .
II. El ion Ca2+(ac) tiene menor tendencia a ganar electrones.
III. El calcio es mejor agente reductor que el plomo.
A) VFV
B) VVV
C) FVV
D) FFV
E) VVF
12 Rpta: B
PREGUNTA 4
Dados los siguientes potenciales estándar de reducción:
−
𝐶𝑙2(𝑔) + 2𝑒 − → 2𝐶𝑙(𝑎𝑐) 𝐸 ° = +1,36 V
−
𝐵𝑟2(ℓ) + 2𝑒 − → 2𝐵𝑟(𝑎𝑐) 𝐸 ° = +1,07 V
−
𝐼2(𝑠) + 2𝑒 − → 2𝐼(𝑎𝑐) 𝐸 ° = +0,53 V
Indique verdadero (V) o falso (F) a las proposiciones:
−
I. El 𝐶𝑙2(𝑔) puede oxidar al ion 𝐵𝑟(𝑎𝑐) .
II. El yodo es mejor agente oxidante que el bromo.
III. El ion yoduro es mejor agente reductor que el ion bromuro.
A) VVV
B) VFF
C) VFV
D) VVF
13
E) FVV Rpta: C
PREGUNTA 5
𝐶𝑎2+𝑎𝑐 + 2𝑒 − → 𝐶𝑎 (𝑠) 𝐸 ° = -2,87 V
𝑆𝑟 2+
𝑎𝑐 + 2𝑒 −
→ 𝑆𝑟(𝑠) 𝐸 °
= -2,89 V
𝐵𝑎2+𝑎𝑐 + 2𝑒 − → 𝐵𝑎 (𝑠) 𝐸 ° = -2,90 V
Indique verdadero (V) o falso (F) a las proposiciones:

2+
I. El bario puede reducir al ion 𝐶𝑎(𝑎𝑐) .
II. El ion bario espontáneamente se puede reducir a bario metálico.
III. El estroncio tiene más tendencia a perder electrones que el calcio.
A) VVF
B) VFF
C) VVV
D) VFV
14
E) FVV Rpta: D
PREGUNTA 6
𝑁𝑖 2+
𝑎𝑐 + 2𝑒 − → 𝑁𝑖 (𝑠) 𝐸 ° = -0,25 V
𝐶𝑟 3+
𝑎𝑐 + 3𝑒 − → 𝐶𝑟(𝑠) 𝐸 ° = -0,74 V
𝑀𝑛2+ 𝑎𝑐 + 2𝑒 −
→ 𝑀𝑛 (𝑠) 𝐸 °
= -1,18 V
Indique las proposiciones que son correctas.
I. Al sumergir una lámina de níquel en una solución acuosa de Cr(N03)3 la
masa del níquel aumenta.
II. El manganeso desplaza al ion níquel de sus sales acuosas.
III. Al sumergir una lámina de cromo en una solución de Ni(N03)2 ocurre
una reacción espontanea.
A) Solo I B) I y II C) solo II D) Solo II y III E) I, II y III
15 Rpta: D
Celdas galvánicas, voltaicas o pilas
• Son dispositivos en donde se genera corriente eléctrica continua.
• Se produce reacciones redox espontáneas.
Reacciones:
En el ánodo: Hay oxidación del Zn
2+
𝑍𝑛 𝑠 → 𝑍𝑛(𝑎𝑐) + 2 𝑒− 𝐸 ° =+0,76 V
En el cátodo: Hay reducción del 𝐶𝑢2+

𝐶𝑢2+ (𝑎𝑐) + 2 𝑒 − → 𝐶𝑢 𝑠 𝐸 ° +0,34 𝑉
2+
𝑍𝑛(𝑠) + 𝐶𝑢2+ (𝑎𝑐) → 𝑍𝑛(𝑎𝑐) + 𝐶𝑢 𝑠 𝐸 ° = 1,1 𝑉
https://www.youtube.com/watch?v=TFIo9NTZKZ4
16
Electrodos inertes
Son aquellos conductores que no se oxidan o reducen en el proceso,
solo transportan los electrones. Ej.: Pt, grafito.
Electrodo activo Electrodo inerte
𝒁𝒏(𝒔) 𝒁𝒏𝟐+
(𝒂𝒄) 𝟐𝑯+
(𝒂𝒄) 𝑯𝟐(𝒈) 𝑷𝒕(𝒔)
17
¿Por qué los electrones fluyen espontáneamente a
través del circuito?
18
Potencial o fuerza electromotriz (fem) de la celda galvánica (E°)
𝑬° = 𝒇𝒆𝒎 = 𝑬°(𝒐𝒙𝒊𝒅𝒂𝒄𝒊ó𝒏) + 𝑬°(𝒓𝒆𝒅𝒖𝒄𝒄𝒊ó𝒏)
En la pila de Daniell a 25 °C:
° °
𝐸 ° = 𝑓𝑒𝑚 = 𝐸(𝑜𝑥. 𝑑𝑒𝑙 𝑍𝑛) + 𝐸(𝑟𝑒𝑑. 𝑑𝑒𝑙 𝐶𝑢2+ ) = 0,76 V + 0,34 V = 1,10 V
Notación de la celda galvánica o pila:
2+ 2+
𝑍𝑛(𝑠) 𝑍𝑛(𝑎𝑐) 𝐶𝑢(𝑎𝑐) 𝐶𝑢(𝑠)
Ánodo Puente salino o Cátodo

(Oxidación) membrana (Reducción)
Electrodos activos: son aquellos que se oxidan en el proceso. Ej.: Zn, Cu, Ni.
Electrodos inertes: son aquellos que no reaccionan en el proceso redox. Ej.: Grafito, Pt.
19
Electrodo estándar de hidrógeno (EEH)
Reducción:
de platino +
2𝐻(𝑎𝑐) + 2𝑒 − → 𝐻2(𝑔) 𝑜
𝐸𝑟𝑒𝑑 = 0,0 𝑉
Diagrama abreviado de semicelda:

|| 𝐻+ (1 M) | 𝐻2(𝑔) (1 atm) | Pt(s)
Oxidación:
+
𝐻2(𝑔) → 2𝐻(𝑎𝑐) + 2𝑒 − 𝑜 = 0,0 𝑉
𝐸𝑜𝑥
Diagrama abreviado de semicelda:
Pt(s)| 𝐻2 (𝑔) (1 atm) | 𝐻 + (1 M) ||
20
Medida de los potenciales estándar de reducción (E°red)
𝑜 = 0,00 𝑉
Ox: H2(g) → 2H+(ac) + 2e- 𝐸𝑜𝑥
𝑜
Red: Cu2+(ac) + 2e- → Cu(s) 𝐸𝑟𝑒𝑑 = ?
𝑜
Cu2+(ac) + H2(g) → Cu(s) + 2H+(ac) 𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 0,34 𝑉
𝑜 𝑜 𝑜
𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 𝐸𝑜𝑥 + 𝐸𝑟𝑒𝑑
𝑜
0,34 = 0, 0 𝑉 + 𝐸𝐶𝑢 +2 /𝐶𝑢
Membrana
𝑜 𝑜
∴ 𝐸𝑟𝑒𝑑 = 𝐸𝐶𝑢 +2 /𝐶𝑢 = +0, 34𝑉
¿Cuál es la notación de la pila?
H2(g) → 2 H+(ac) + 2e- Cu2+ + 2e- → Cu(s)

Oxidación Reducción
ánodo cátodo
21
¿Cuándo cesa la reacción en una pila?
(Pila o batería descargada)
• Al consumirse o gastarse el ánodo.

• Si se agota la concentración de los iones.
• Si se retira el puente salino o no trabaja la
membrana.
22
¿Cómo funciona una batería de automóvil?
https://www.youtube.com/watch?v=M2H1JQ9flgs
23
¿Cómo funciona una batería de iones de litio?
https://www.youtube.com/watch?v=ydCfLFJqaBw
24
PREGUNTA 7
Dado los potenciales estándar de reducción de las siguientes
especies atómica y con los cuales se desea diseñar una pila, ¿cuál
proposición es correcta?
E°(Ag+/Ag) = +0,80 V
E°(Ni2+/Ni) = -0,25 V
A) El cátodo sería el electrodo de níquel.
B) La construcción de la pila requiere un electrodo inerte.
C) En el proceso la concentración de iones níquel aumenta.
D) El potencial estándar de la celda galvánica es 0,55 V.
E) Los electrones se desplazarían desde el electrodo de plata al
electrodo de níquel.
25 Rpta: C
PREGUNTA 8
En base a la siguiente notación de una celda galvánica:
Pt(s) Fe3+(ac) 1M Fe2+(ac) 1M Al3+(ac) 1M Al(s)
¿Cuál es el potencial estándar de la celda, en voltio?
E° (Fe3+/ Fe2+) = +0,77 V
E° (Al3+/ Al) = -1,66 V
A) 0,94
B) 0,79
C) 0,89
D) 1,80
E) 2,43
26 Rpta: E
PREGUNTA 9
Indique verdadero (V) o falso (F) a las proposiciones siguientes, con
relación a las celdas galvánicas.
I. El polo positivo es el ánodo.
II. El cátodo puede disminuir su masa en el proceso.
III. Los electrones circulan desde el ánodo al cátodo por el puente
salino.
A) FFV
B) VVF
C) VFV
D) FVF
E) FFF
27 Rpta: E
PREGUNTA 10
Considere la siguiente celda galvánica cuyo potencial normal es
0,59 V a 25 °C.
Pt (s) Fe2+ (1M), Fe3+ (1M) Cl-(1M) Cl2(g) (1atm) Pt(s)
¿Cuál es el potencial normal de reducción de Fe3+ a Fe2+?
𝐷𝑎𝑡𝑜: 𝐸 ° (Cl2/Cl-) = +1,36 V
A) -0,34 V
B) +0,34 V
C) -0,77 V
D) +0,77 V
E) +0,69 V
28 Rpta: D
PREGUNTA 11
Con relación a la siguiente celda electroquímica, indique verdadero (V) o falso
(F) a las proposiciones:
I. El dibujo nos muestra una celda galvánica cuya notación es:

Pb(s) Pb2+(aq) Zn2+(aq) Zn(s)
II. El potencial estándar de reducción a 25 °C del Pb2+ es mayor que del Zn2+.
III. En el proceso el zinc es el agente reductor.
A) FFV B) FVF C) FVV D) VFV E) VVV
29 Rpta: C
Criterio de espontaneidad de reacciones redox
¿Cómo saber si una reacción redox ocurre de manera espontánea?
Semireacciones involucradas: Semireacciones involucradas:
Cu(s) → Cu2+ Cu(s) → Cu2+(ac) + 2e- E°ox = -0,34 V

(ac) + 2e- E°ox = -0,34 V
2Ag+(ac) + 2e- → 2Ag(s) E°red = +0,80 V Zn2+(ac) + 2e- → Zn(s) E°red =-0,76 V
Cu(s) + 2Ag+(ac) → Cu2+(ac) + 2Ag(s) Cu(s) + Zn2+(ac) → Cu2+(ac) + Zn(s)
E°rxn = E°red + E°ox = +0,44 V E°rxn = E°red + E°ox = -1,10 V
E°rxn es positivo E°rxn es negativo

Reacción espontánea Reacción no espontánea
30

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PREUNIVERSITARIO

Energía eléctrica Energía química

El signo de grado como superíndice (°)

El Al tiene más tendencia a oxidarse (perder electrones) que el Fe.

Aumenta el potencial Li + + e − Li Aumenta el

Mejor agente oxidante

Cr2O72- + 14H+ + 5e- 2Cr3+ + 7H2O Eº = +1,33

I. El ion Au3+ (ac) es un mejor agente oxidante que el ion Ca 2+

Indique verdadero (V) o falso (F) a las proposiciones:

En el cátodo: Hay reducción del 𝐶𝑢2+

Electrodo activo Electrodo inerte

Ánodo Puente salino o Cátodo

Diagrama abreviado de semicelda:

Diagrama abreviado de semicelda:

Pt(s)| 𝐻2 (𝑔) (1 atm) | 𝐻 + (1 M) ||

¿Cuál es la notación de la pila?

H2(g) → 2 H+(ac) + 2e- Cu2+ + 2e- → Cu(s)

• Al consumirse o gastarse el ánodo.

I. El dibujo nos muestra una celda galvánica cuya notación es:

Semireacciones involucradas: Semireacciones involucradas:

Cu(s) → Cu2+ Cu(s) → Cu2+(ac) + 2e- E°ox = -0,34 V

Cu(s) + 2Ag+(ac) → Cu2+(ac) + 2Ag(s) Cu(s) + Zn2+(ac) → Cu2+(ac) + Zn(s)

E°rxn = E°red + E°ox = +0,44 V E°rxn = E°red + E°ox = -1,10 V

E°rxn es positivo E°rxn es negativo

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