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Universidad Nacional Mayor de San

Marcos Facultad de Ingeniería Industrial

Química General Código:


INO206 Semana 7: Equilibrio
Químico
Reacciones Irreversibles:
Los reactivos se consumen
totalmente y se convierten en
productos, esta reacción solo se
desplaza de izquierda a
derecha
4

2
5
6
5 1 6
6 6 6
3
Reacciones reversibles:
Los Productos formados pueden reaccionar para volver a
formar los reactivos iniciales, la reacción se da en ambos
sentidos.
28 November 2008 zona andina peruana y boliviana En peligro
25 Julio 2018 Argentina, Bolivia, Chile y Perú Preocupación menor
07 August 2018 Nueva Zelanda Peligro Crítico
08 November 2016 Asia Central En peligro
21 Julio 2020 La Amazonía. En peligro
10 May 2019 Gran parte de África Occidental En peligro
19 August 2020 Argentina, Bolivia, Chile y Perú
Vulnerable
01 August 1996 Brasil; Guyana; Perú Datos insuficientes
28 May 2019 Bangladesh; Cambodia; China Peligro Crítico
30 December 2017 Bangladesh; India; Nepal Peligro Crítico
17 November 2014 Colombia; Ecuador; Perú En peligro
01 Octubre 2016 Sudamérica Menor preocupación
01 Octubre 2016 Bolivia, Perú; Brasil; Paraguay Vulnerable
22 November 2014 La Amazonía. Menor preocupación
23 March 2017 Argentina; Barbados; Bolivia Vulnerable
10 May 2010 México; United States Menor preocupación
06 Noviembre 2019 Afghanistan; Bhutan; China Menor preocupación
03 February 2016 Argentina; Bolivia, Perú Menor preocupación
01 Octubre 2016 Perú En peligro
05 January 2016 Cameroon; Nigeria Peligro Crítico
Equilibrio en una reacción

Vd

Vi

Recordando la ecuación de
velocidad en una reacción
Vi = Ki[C]c[D]d
K  constante de velocidad
¿Cuándo se logra el equilibrio químico?

Vi A

Concentraciones
B
Vd
C

D
Clasificación según su estado de agregación
Equilibrio Homogéneo: Mismo estado de agregación

Equilibrio Heterogéneo: Distinto estado de agregación


Cinética y equilibrio químico

Teniendo una reacción reversible y homogénea, donde productos


y reactantes están en el mismo estado de agregación

Procedemos a hallar
las velocidades en las
que reaccionan de
forma directa e inversa
Finalmente se obtendrá una división de
constantes, así resultará el Kc
Por lo tanto la división de esas constantes será el Kc tal como lo conocemos
La Constante de equilibrio Keq está en función de la Temperatura
Evaluacion y variación del Kc

Por ejemplo en la reacción reversible y homogénea de N2O4(g) y


NO2(g), donde el N2O4 se disocia para formar NO2 , de esta forma
dependerá de la estequiometria de la reacción:
El Kc variará respecto a la temperatura
y la estequiometria de reacción

Tetraóxido de dinitrógeno, un líquido


y gas incoloro, está en equilibrio con
dióxido de nitrógeno, un gas marrón.
La temperatura de las ampolletas, de
izquierda a derecha: -196°C , 0°C ,
23°C , 35° , y 50°C
Sentido de una reacción
Teniendo la reacción del nitrógeno e hidrogeno
molecular que formarán amoniaco como ejemplo

Si Kc > 1, este se desplaza a la derecha


Si Kc < 1, este se desplaza a la
izquierda
Predicción del sentido de una reacción

Cociente de reaccion (Q)


el cociente de reaccion se obtiene Si Qc<Kc, entonces se deberá
sustituyendo las concentraciones aumentar la formación de
de los reactivos y productos en la producto
Si Qc>Kc, entonces se
ecuación de equilibrio, en deberá aumentar la formación de
cualquier momento de la reaccion reactantes
Expresión matemática que relaciona las concentraciones de
reactivos y productos se la conoce como:
LEY DE ACCIÓN DE MASAS

C   D 
c d

K = eq

A  B 
eaq

eq
b

eq
Desde el punto de vista cinético
 El equilibrio químico es un proceso dinámico
 A nivel molecular existe una gran actividad debido a que las moléculas de reactivos
siguen produciendo moléculas de productos, y estas a su vez siguen formando
moléculas de reactivos

A + 2 B 🡘 AB2
vd= kd [A][B]2
vr = kr [AB2]
K c
kd
= k = A B 2 
Vd = Vr r

kd[A][B]2 = kr[AB2]  A  B  2
Desde el punto de vista termodinámico
•Las reacciones espontáneas tienen G < 0

El G es una propiedad extensiva y depende de


la concentración:
G = G + RTlnQ
C  D
o
Q =

Q: cociente de reacción
•En el equilibrio la reacción se para G = 0
 A  B

G = Go + RTlnQ = G = Go + RTlnK = 0
y Go = - RTlnK

K =
C e q eq

 AD e q eq
Q versus K

Condiciones iniciales
Solo A la izquierda A la derecha
del
equilibrio equilibrio
reactivos del equilibrio

Q=0 Q<K Q=K Q>K


Kc Qc

Qc
Qc Kc Kc

Reactivos Productos Equilibrio: sin cambio neto Reactivos Productos


A + 2 B 🡘 AB2
En fases condensadas

Kc =  A B 2 2
 A  B

A + 2 B 🡘 AB2
En fase gaseosa

Kp = p AB 2

p A p 2B
A + 2 B 🡘 AB2
Kc =  A B 2 2 En fase gaseosa
 A  B
 n
Kp =  A B 2 2
RT 
 A  B

Evaluación del Kp

¿Cuándo se utiliza el Kp?

¿Cómo se halla el Kp en una reacción?

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)


EQUILIBRIO QUÍMICO HOMÓGENEO
EQUILIBRIO QUÍMICO HETERÓGENEO
Principio de L e Chatelier
Si un sistema químico en equilibrio experimenta un cambio en
la concentración, temperatura, volumen o la presión el
equilibrio se desplaza en tal sentido que predomina el sentido
de la reacción que tiende a contrarrestar el cambio impuesto.
Factores que afectan el equilibrio químico:
• Variación de la concentración
• Cambio de la presión
• Variación de la temperatura
Variación de la Concentración

• Cuando aumenta la concentración de una sustancia


que se encuentra en un sistema en equilibrio, dará
lugar a una acción que tienda a consumir parte de
la sustancia que se adicionó.
• La disminución de la concentración de una
sustancia que se encuentra en un sistema en
equilibrio, ocasionará que el sistema se desplace en
el sentido que le permita reemplazar parcialmente
la sustancia que se removió.
• El valor de la constante de equilibrio, K, no varía.
• Ejemplo del cambio de concentración.
V A R I A C I ÓN D E L A P R E S I Ó
N
• Si aumenta la presión de un sistema gaseoso
en equilibrio, disminuye el volumen, entonces
el sistema se desplaza hacia donde hay menor
número de moles.

• Si la presión de un sistema gaseoso en


equilibrio disminuye, el volumen aumenta,
entonces el sistema se desplaza hacia donde
hay mayor número de moles.
Dado que la mayoría de procesos se lleva a cabo en un
recipiente de volumen constante la variación del volumen
estará dada por el ∆n de la ecuación del proceso:

P ∆V = ∆n RT
Ejemplo para la siguiente reacción en equilibrio se
modifica la presión que pasa con la concentración de
cada componente si hay una Δpresión del sistema :
Variación de la Temperatura

Un incremento de temperatura favorecerá el


sentido que consuma parte de ése exceso de
calor, mientras que una disminución de la
temperatura favorecerá el sentido que regenere
parte del calor liberado.
 En una ecuación exotérmica como:

El calor va junto a los productos.


 En una ecuación endotérmica como:

• El calor va junto a los reactivos.

En conclusión:

• Si se incrementa la temperatura, se favorece el


sentido
endotérmico de la reacción.

• Una disminución de la temperatura, favorece el


sentido
exotérmico de la reacción.
Efecto del Catalizador

Un catalizador actúa sobre la rapidez con la que se


alcanza el equilibrio, pero no modifica la
composición de la mezcla, por lo tanto, no afecta el
valor de la constante de equilibrio.
1.- Se ha estudiado el siguiente proceso en equilibrio a 230°C:

2NO(g) + O2(g) 2NO2(g)

En un experimento se encontró que las concentraciones de equilibrio de las


especies reactivas
son [NO] = 0.0542 M, [O2] = 0.127 M y [NO2] = 15.5 M. Calcule la constante de
equilibrio (Kc) de la reacción a esta temperatura.
2.- La constante de equilibrio KP obtenida para la descomposición del
pentacloruro de fósforo en tricloruro de fósforo y cloro molecular

PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)

es de 1.05 a 250°C. Si las presiones parciales en el equilibrio de PCl5 y PCl3 son


de 0.875 atm y 0.463 atm, respectivamente, ¿cuál es la presión parcial de
equilibrio del Cl2 a esta temperatura?
3.- El metanol (CH3OH) se elabora industrialmente mediante la reacción

CO(g) + 2H2(g) CH3OH(g)

La constante de equilibrio (Kc) para la reacción es de 10.5 a 220°C. ¿Cuál es


el valor de KP a esta temperatura?
4.- Para la reacción

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

KP es 4.3 × 10–4 a 375°C. Calcule Kc para la reacción.

5.- En el siguiente equilibrio heterogéneo


CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
La presión de CO2 es de 0.236 atm a 800°C. Calcule: a) KP y b) Kc para la
reacción a esta temperatura.
6.- Al principio de una reacción hay 0.249 moles de N2, 3.21 × 10–2 moles de
H2 y 6.42 × 10–4 moles de NH3 en un matraz de 3.50 L a 375°C. Si la
constante de equilibrio (Kc) para la reacción

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

es de 1.2 a esta temperatura, determine si el sistema está en equilibrio. Si no


es así, prediga la dirección de la reacción neta.
7.- Considere el siguiente proceso de equilibrio a 700°C:

2H2(g) + S2(g) 2H2S(g)

un análisis muestra que hay 2.50 moles de H2, 1.35 × 10–5 moles de S2, y
8.70 moles de H2S contenidos en un matraz de 12.0 L. Calcule la constante
de equilibrio Kc de la reacción.
8.- Considere la siguiente reacción:

N2(g) + O2(g) 2NO(g)

Si las presiones parciales de equilibrio de N2, O2 y NO son de 0.15 atm, 0.33


atm y 0.050 atm, respectivamente, a 2 200°C, ¿cuál es el valor de KP?
9.- ¿Cuál es el valor de KP a 1 273°C para la reacción

2CO(g) + O2(g) 2CO2(g)

si Kc es de 2.24 × 1022 a la misma temperatura?


10.- La constante de equilibrio KP para la reacción

2SO3(g) 2SO2(g) + O2(g)

es de 1.8 × 10–5 a 350°C. ¿Cuál es el valor de Kc para esta


reacción?
11.- La constante de equilibrio Kc para la reacción
I2(g) 2I(g)
es de 3.8 × 10–5 a 727°C.
Encuentre Kc y KP para el equilibrio
2I(g) I2(g)
a la misma temperatura.
12.- En equilibrio, la presión de la mezcla de reacción

CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)

es de 0.105 atm a 350°C. Calcule KP y Kc para esta reacción.


13.- La constante de equilibrio KP para la reacción

PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)

es de 1.05 a 250°C. La reacción se inicia con una mezcla de PCl5, PCl3 y Cl2 a
presiones de 0.177 atm, 0.223 atm y 0.111 atm, respectivamente, a 250°C. Cuando
la mezcla llegue al equilibrio a esa temperatura, ¿cuáles presiones habrán
disminuido y cuáles habrán aumentado? Explique su respuesta.
14.- El carbamato de amonio, NH4CO2NH2, se descompone según la
reacción:

NH4CO2NH2(s) 2NH3(g) + CO2(g)

Comenzando únicamente con el sólido, se encuentra que a 40°C la presión


total de los gases (NH3 y CO2) es de 0.363 atm. Calcule la constante de
equilibrio KP.
15. Considere la siguiente reacción a 1 600°C:

Br2(g) 2Br(g)

Cuando 1.05 moles de Br2 se colocan en un matraz de 0.980 L, se disocia 1.20%


de Br2. Determine la constante de equilibrio Kc de la reacción.
16.- Se colocan 3.00 × 10–2 moles de fosgeno gaseoso puro (COCl2) en un
recipiente de 1.50 L; éste se calienta a 800 K y se encuentra que la presión de CO
en equilibrio es de 0.497 atm. Calcule la constante de equilibrio KP de la reacción

CO(g) + Cl2(g) COCl2(g)


17.- Considere el equilibrio

2NOBr(g) 2NO(g) + Br2(g)

Si el bromuro de nitrosilo, NOBr, se disocia en un 34% a 25°C y la presión total es


de 0.25 atm, determine KP y Kc para la disociación a esta temperatura.
18.- En un reactor de 1.50 L a 400°C inicialmente había 2.50 moles de NOCl. una
vez que se alcanza el equilibrio, se encuentra que se disoció 28.0% de NOCl:

2NOCl(g) 2NO(g) + Cl2(g)


Hallar Kc

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