EQUILIBRIO

EQUILIBRIO QUÍMICO
QUÍMICO

Análisis Químico ISFD N°100

1
 ¿QUÉ
¿QUÉ ES
ES UN
UN EQUILIBRIO
EQUILIBRIO QUÍMICO?
QUÍMICO?
 Es una reacción que nunca llega a Equilibrio de moléculas(H2 + I2  2 HI)
completarse, pues se produce en ambos
sentidos (los reactivos forman
productos, y a su vez, éstos forman de
nuevo reactivos).
 Cuando las concentraciones de cada una
de las sustancias que intervienen
(reactivos o productos) se estabiliza se
llega al EQUILIBRIO QUÍMICO.
Concentraciones

[HI]

[I2]
(mol/l)

[H2]
Tiempo 2
 EQUILIBRIO
EQUILIBRIO DINÁMICO
DINÁMICO EN
EN SISTEMAS
SISTEMAS QUÍMICOS.
QUÍMICOS.
Las reacciones químicas pueden clasificarse en función de su grado de progreso en:
Irreversibles: Transcurren hasta que algunos de los reactivos se consume
totalmente; se representan mediante una ecuación con una flecha ()
Ejemplo: Ca(OH)2 (s) + 2 HCl (aq)  CaCl2 (aq) + H2O (l)
La reacción transcurre sin que ninguno de los reactivos se consuma
Reversibles: totalmente, hasta que se acaba produciendo un equilibrio entre
reactivos y productos. Las ecuaciones se representan por una doble
flecha ()

Ejemplo: H + I  2 HI
2 2

Se trata de un equilibrio dinámico,pues las reacciones directa e inversa

continúan produciéndose incluso después de alcanzarse el equilibrio; las
concentraciones se mantienen constantes, pues las velocidades de la reacción
directa e inversa coinciden
3
 LA
LA LEY
LEY DEL
DEL EQUILIBRIO
EQUILIBRIO QUÍMICO
QUÍMICO
En un sistema químico en equilibrio, las concentraciones de los reactivos y de los
productos, expresados en mol L-1, están relacionadas mediante una ecuación sencilla

Ejemplo: Reaccionan entre sí H2 e I2, a 425 ºC : H2 (g) + I2 (g)  2 HI (g)

Las concentraciones de H2, I2 e HI en

equilibrio son diferentes en cada caso, pero
la relación:
llamada cociente de reacción o expresión de acción de masas, calculada para una
situación de equilibrio, tiene el mismo valor en todos los experimentos.
Esta es la ley del equilibrio químico, también llamada ley de acción de
masas.La constante 54,5 se representa por Kc y se denomina constante de
4
equilibrio.
 Para una reacción cualquiera, representada por la ecuación:
aA+bB  cC + dD
Se denomina cociente de reacción o expresión de acción de masas a la expresión:

Cuando el sistema está en equilibrio, el cociente de reacción toma un valor

constante para cada temperatura, y se representa por Kc:

• El cociente de reacción, Q, es igual a la constante de equilibrio,K c, sólo si el

sistema se halla en equilibrio químico
• El valor de Kc es independiente de las concentraciones iniciales de los
reactivos, y depende exclusivamente de la temperatura
5
 En una reacción cualquiera:
aA+ bB  cC +dD
la constante Kc tomará el valor:

 Para concentraciones en el equilibrio

 La constante Kc cambia con la temperatura
 ¡ATENCIÓN!: Sólo se incluyen las especies gaseosas
y/o en disolución. Las especies en estado sólido o
líquido tienen concentración constante y por tanto,
se integran en la constante de equilibrio.

• En la reacción anterior:
H2(g)+ I2(g)  2 HI (g)

• El valor de KC, dada su expresión, depende de cómo se ajuste la

reacción.
• Es decir, si la reacción anterior la hubiéramos ajustado como: ½
H2(g) + ½ I2(g)  HI (g), la constante valdría la raíz cuadrada de la
anterior. 6
EJERCICIO A: ESCRIBIR LAS EXPRESIONES DE
KC PARA
LOS SIGUIENTES EQUILIBRIOS QUÍMICOS:
A) N2O4(g)  2NO2(g);
B) 2 NO(g) + Cl2(g)  2 NOCl(g);
C)CaCO3(s)  CaO(s) + CO2(g);
D) 2 NaHCO3(s)  Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g).

 a)  c)

 b)
 d)

7
 En una reacción cualquiera:
aA+bBcC+dD
se llama cociente de reacción a:

 Tiene la misma fórmula que la Kc pero a diferencia que las

concentraciones no tienen porqué ser las del equilibrio.

• Si Q = Kc entonces el sistema está en equilibrio.

• Si Q < Kc el sistema evolucionará hacia la derecha, es decir,
aumentarán las concentraciones de los productos y disminuirán
las de los reactivos hasta que Q se iguale con Kc.
• Si Q > Kc el sistema evolucionará hacia la izquierda, es decir,
aumentarán las concentraciones de los reactivos y disminuirán
las de los productos hasta que Q se iguale con Kc

8
EJEMPLO: EN UN RECIPIENTE DE 3 LITROS SE INTRODUCEN
0,6 MOLES DE HI, 0,3 MOLES DE H2 Y 0,3 MOLES DE I2
A 490ºC. SI KC = 0,022 A 490ºC PARA
2 HI(g)  H2(g) + I2(g) A) ¿SE ENCUENTRA EN
EQUILIBRIO?; B) CASO DE NO ENCONTRARSE,
¿CUANTOS MOLES DE HI, H2 E I2 HABRÁ EN EL
EQUILIBRIO?

a)
[H2] · [I2] 0,3/3 · 0,3/3
Q = —————— = —————— = 0,25
[HI]2 (0,6/3)2
Como Q > Kc el sistema no se encuentra en
equilibrio y la reacción se desplazará hacia la
izquierda.
9
La constante de equilibrio Kc varía con la temperatura. Si el sistema no ha
alcanzado el equilibrio, el cociente de reacción Q, puede tomar cualquier valor:

• Si Q< Kc  La reacción ocurre de izquierda a derecha

• Si Q > Kc  La reacción ocurre de derecha a izquierda
• Si Q= Kc  El sistema está en equilibrio

10
SIGNIFICADO
SIGNIFICADOQUÍMICO
QUÍMICODEL
DELVALOR
VALORDE
DELA
LACONSTANTE
CONSTANTEDE
DEEQUILIBRIO.
EQUILIBRIO.

La constante de equilibrio de una reacción química, indica en qué grado los reactivos se
transforman en productos, una vez alcanzado el equilibrio.

• Si K es muy grande: La reacción directa progresa hasta que prácticamente

se agota alguno de los reactivos.
• Si K  1: En el equilibrio, las concentraciones de reactivos y
productos son similares.
• Si K es muy pequeña: La reacción está muy desplazada hacia los reactivos
Apenas se forman productos.

11
 El valor de ambas constantes

concentración
puede variar entre límites
bastante grandes:
KC > 105
 H2(g) + Cl2(g)  2 HCl (g)
Kc (298 K) =
2,5 ·1033
tiempo
 La reacción está muy desplazada
a la derecha.

concentración
 H2(g) + I2(g)  2 HI(g)
Kc (698 K) =
55,0 KC ≈ 100
 Se trata de un verdadero
equilibrio.
 N2(g) + O2(g)  2 NO (g) tiempo
Kc (298 K) = concentración
5,3 ·10–31
 La reacción está muy desplazada KC < 10-2
a la izquierda, es decir, apenas se
forman productos.
tiempo
12
EJEMPLO: EN UN RECIPIENTE DE 10 LITROS SE
INTRODUCE UNA MEZCLA DE 4 MOLES DE N 2(g) Y 12MOLES DE H2(g);
A) ESCRIBIR LA REACCIÓN DE EQUILIBRIO; B) SI ESTABLECIDO ÉSTE SE
OBSERVA QUE HAY 0,92 MOLES DE NH 3(g), DETERMINAR LAS
CONCENTRACIONES DE N2 E H2 EN EL EQUILIBRIO Y LA CONSTANTE KC.

a) Equilibrio: N2(g) + 3 H2(g)  2 NH3(g)

Moles inic.: 4 12 0
Moles equil. 4 – 0,46 12 – 1,38 0,92
b) 3,54 10,62 0,92
conc. eq(mol/l) 0,354 1,062 0,092
NH32 0,0922 M2
Kc = ————— = ——————— = 1,996 · 10–2
M–2
H23 · N2 1,0623 · 0,354 M4

13
CONSTANTE DE EQUILIBRIO (KPP)

 En las reacciones en que intervengan gases es mas sencillo medir

presiones parciales que concentraciones:
aA+ b B  c C +d D
y se observa la constancia de Kp viene definida por:

Ejemplo: N2 (g) + 3 H2 (g)  2 NH3 (g)

14
 EQUILIBRIOS
EQUILIBRIOS GASEOSOS
GASEOSOS
En una mezcla de gases ideales, la presión parcial, pi, de uno cualquiera de los
gases viene dada por: p V=n RT
i i

Donde ni es el número de moles del gas, y V es el volumen total de la mezcla

Por tanto siendo ci la concentración molar del gas.

La presión parcial de un gas ideal es proporcional a su concentración molar

Si todos los reactivos y productos de una reacción son gases, la expresión de la
ley de acción de masas puede escribirse en términos de las presiones parciales,
definiendo una nueva constante de equilibrio denominada Kp
Conviene recordar la relación entre presión parcial y fracción molar.

PP11=x
=x11PPtt
Fracción molar es

15
 En la reacción vista anteriormente:
2 SO2(g) + O2(g)  2 SO3(g)
p(SO3)2
Kp = ———————
p(SO2)2 · p(O2)
De la ecuación general de los gases:
p ·V = n ·R·T se obtiene:
n
p =  ·R ·T = concentración · R · T
V
SO32 (RT)2
Kp = —————————— = Kc · (RT)–1
SO22 (RT)2 · O2 (RT)

• Vemos, pues, que KP puede depender de la temperatura siempre que haya un

cambio en el nº de moles de gases
pcc · pDd Cc (RT)c · Dd (RT)d
Kp = ———— = —————————— =
pAa · pBb Aa (RT)a · Bb (RT)b

en donde n = incremento en nº de moles de gases (nproductos – nreactivos)

16
 Equilibrio químico
7 6 Equilibrios gaseosos (II).

En los equilibrios entre gases, la constante de equilibrio , Kp, se expresa en función de

las presiones parciales de los gases. Dada una reacción química cualquiera:

a A (g) + b B (g)  c C (g ) + d D (g)

• La relación entre Kp y Kc resulta:

= =

= nº de moles de productos gaseosos -nº de moles de reactivos gaseosos

• Los valores de Kp y Kc sólo dependen de la temperatura

17
Problema: Escribe la expresión de Kp para las reacciones correspondientes
a las siguientes ecuaciones:

A) N2O4 (g)  2 NO2 (g)

Solución:

B) F2 (g) + 2 NO (g)  2 FNO (g)

Solución:

C) N2H4 (g) + 2 O2 (g)  2 NO (g) + 2 H2O (g)

Solución:

18
Problema: La constante de equilibrio, Kp, para la siguiente reacción química:

C2H4 (g) + H2 (g)  C2H6 (g)

a 25 ºC vale 5.1017. Calcula, a la misma temperatura, el valor de K c

Solución:
Las constantes Kp y Kc están relacionadas por:

En este caso: = 1 - (1 + 1) = -1

Por tanto, a la temperatura de 25+273 = 298 K, se cumple:

= 5 • 1017 (mol L-1) • [ 0,082 (atm L K-1 mol -1 ) • 298 (K) ]-1 =

= 2,04 • 1016 mol2 L-1 atm -1

19
GRADO DE DISOCIACIÓN ()

 Se utiliza en aquellas reacciones en las

que existe un único reactivo que se
disocia en dos o más.
 Es la fracción de un mol que se disocia
(tanto por 1).
 En consecuencia, el % de sustancia
disociada es igual a 100 · .

El grado de disociación mide la proporción entre lo que reacciona de una

sustancia y la cantidad que se puso inicialmente de la misma.

20
 EJEMPLO: EN UN MATRAZ DE 5 LITROS SE INTRODUCEN 2MOLES DE PCL5(g)
Y 1 MOL DE DE PCL3(g) Y SE ESTABLECE EL SIGUIENTE EQUILIBRIO:
PCL5(g)  PCL3(g) + CL2(g). SABIENDO QUE KC (250 ºC) = 0,042; A)
¿CUÁLES SON LAS CONCENTRACIONES DE CADA SUSTANCIA EN EL
EQUILIBRIO?; B) ¿CUÁL ES EL GRADO DE DISOCIACIÓN?

a) Equilibrio: PCl5(g)  PCl3(g) + Cl2(g)

Moles inic.: 2 1 0
Moles equil. 2– x 1+x x
conc. eq(mol/l)(2– x)/5 (1 + x)/5 x/5
PCl3 · Cl2 (1+x)/5 ·x/5
Kc = —————— = —————— = 0,042
PCl5 (2– x)/5
De donde se deduce que x = 0,28 moles

PCl5 = (2– 0,28)/5 = 0,342 mol/l

PCl3 = (1+ 0,28)/5 = 0,256 mol/l
Cl2 = 0,28 /5 = 0,056 mol/l
b) Si de 2 moles de PCl5 se disocian 0,28 moles en PCl3 y Cl2, de cada mol de
PCl5 se disociarán 0,14. Por tanto,  = 0,14, lo que viene a decir que el
PCl5 se ha disociado en un 14 %.
21
RELACIÓN ENTRE KC Y .

 Sea una reacción A  B + C.

 Si llamamos “c” = [A]inicial y suponemos que en principio sólo existe
sustancia “A”, tendremos que:
 Equilibrio: A  B + C
 Conc. Inic. (mol/l): c 0 0 c.a =x
 Reacciona x x x
 conc. eq(mol/l) c-x x x
 c(1– ) c · c ·

 B · C c · · c · c ·2

Kc = ———— = ————— = ———
A c · (1– ) (1– )
 En el caso de que la sustancia esté poco disociada (Kc muy
pequeña):  << 1 y
 Kc  c ·2

22
EJERCICIO: EN EL EQUILIBRIO SIGUIENTE (KC = 0,042):
PCL5(G)  PCL3(G) + CL2(G) ¿CUÁL SERÍA EL GRADO DE
DISOCIACIÓN Y LAS CONCENTRACIONES EN EL EQUILIBRIO DE LAS
TRES SUSTANCIAS SI PUSIÉRAMOS ÚNICAMENTE 2 MOLES DE
PCL5(G) EN LOS 5 LITROS DEL MATRAZ?

Equilibrio: PCl5(g)  PCl3(g) + Cl2(g)

Conc. inic.: 2/5 0 0
conc. eq(mol/l) 0,4(1–) 0,4 · 0,4 ·
PCl3 · Cl2 0,4 ·2
Kc = —————— = ———— = 0,042
PCl5 (1–)
En este caso y dado el valor de la constante, bastante grande, no debe despreciarse 
frente a 1, por lo que deberíamos resolver el sistema :  = 0,276

PCl5 = 0,4 mol/l · (1– 0,276) = 0,29 mol/l

PCl3 = 0,4 mol/l · 0,276 = 0,11 mol/l
Cl2 = 0,4 mol/l · 0,276 = 0,11 mol/l

n(PCl5) = 0,29 mol/l · 5 l =

1,45 moles
n(PCl3) = 0,11 mol/l · 5 l = 0,55 moles
n(Cl2) = 0,11 mol/l · 5 l =
0,55 moles
23
EJERCICIO: A 450 ºC Y 10 ATM DE PRESIÓN EL NH3 (G) ESTÁ DISOCIADO EN UN 95,7 % SEGÚN
LA REACCIÓN:2 NH3 (G)  N2 (G) + 3 H2 (G). CALCULAR KC Y KP A DICHA TEMPERATURA.

2 NH3 (g)  N2 (g) + 3 H2 (g)

n inic. (mol) c 0 0
n equil. (mol) c(1–) c/2 3c/2
0,043 c 0,4785 c 1,4355 c
ntotal = 0,043 n + 0,4785 n + 1,4355 n = 1,957 n
La presión parcial depende de la fracción molar
n(NH3) 0,043 n
p(NH3) = ——— ·ptotal = ——— ·10 atm = 0,22 atm
ntotal 1,957 n
Análogamente:
p(N2) = (0,4785/1,957) ·10 atm = 2,445 atm
p(H2) = (1,4355 /1,957) ·10 atm = 7,335 atm.
p(H2)3 p(N2) (7,335 atm)3 · 2,445 atm
Kp = ————— = ——————————— =
p(NH3)2 (0,22 atm)2

KP = 1,99·104atm2
KP 1,99·104 atm2
KC= ———2 = ————————————— = 5,66 M 2
(RT) (0,082 atm·M–1 ·K–1)2 ·(723 K)2
24
 PRINCIPIO
PRINCIPIO DE
DE LE
LE CHÂTELIER
CHÂTELIER
Si un sistema, inicialmente en equilibrio, se perturba al modificar alguna condición
experimental, se observa en él una evolución que le lleva de nuevo al equilibrio
El principio de Le Châtelier permite predecir el sentido de dicha evolución:
“Un sistema en equilibrio químico, sometido a una perturbación externa, reacciona en el
sentido necesario para que la causa perturbadora quede, en lo posible, contrarrestada”
Henry Louis Le Châtelier (1888)

Este principio ha tenido una gran influencia en la industria química posterior, al guiar la
fabricación de productos químicos con el máximo rendimiento posible.

Efecto de un catalizador
Un catalizador acelera por igual las reacciones directa e inversa; por tanto,
no afecta a la composición del sistema en equilibrio.
Su único efecto es hacer que el equilibrio se alcance antes, pero sin
modificar el valor de la constante de equilibrio

• Si un sistema se encuentra en equilibrio (Q = Kc) y se produce una

perturbación:
– Cambio en la concentración de alguno de los reactivos o productos.
– Cambio en la presión (o volumen)
– Cambio en la temperatura.
• El sistema deja de estar en equilibrio y trata de volver a él. 25
Adición
Adición oo eliminación
eliminación de
de un
un reactivo
reactivo oo producto.
producto.

Consideremos la reacción: H2 (g) + I2 (g)  2 HI (g)

Cuando se alcanza el equilibrio

• Si se añade hidrógeno:
a) Aumenta [H2], mientras que [I2] y [HI] permanecen constante; Q disminuye
dejando de ser igual a Kc, rompiéndose el equilibrio químico.
b) De acuerdo con el principio de Le Châtelier, el sistema reacciona en el sentido de
contrarrestar el aumento de la concentración de H 2, consumiendo parte del H2
añadido, al reaccionar con el I2, produciendo más HI.

c) El equilibrio se desplaza hacia la derecha: H2 (g) + I2 (g)  2 HI (g)

26
EJEMPLO: EN EL EQUILIBRIO: PCL5(g)  PCL3(g) + CL2(g) YA SABEMOS QUE PARTIENDO DE 2 MOLES
DE PCL5(g) EN UN VOLUMEN DE 5 LITROS, EL EQUILIBRIO SE CONSEGUÍA CON 1,45 MOLES DE
PCL5, 0,55 MOLES DE PCL3 Y 0,55 MOLES DE CL2 ¿CUÁNTOS MOLES HABRÁ EN EL NUEVO
EQUILIBRIO SI UNA VEZ ALCANZADO EL PRIMERO AÑADIMOS 1 MOL DE CL 2 AL MATRAZ? (KC =
0,042)
Equilibrio: PCl5(g)  PCl3(g) + Cl2(g)
Moles inic.: 1,45 0,55 1,55
Moles equil. 1,45 + x 0,55 – x 1,55– x
1,45 + x 0,55 – x 1,55– x
conc. eq(mol/l) ———— ———— ————
5 5 5
0,55 – x 1,55– x
———— · ———
5 5
Kc = ————————— = 0,042
1,45 + x
————
5
Resolviendo: x = 0,268
Equilibrio: PCl5(g)  PCl3(g) + Cl2(g)
neq (mol) 1,45+0,268 0,55–0,268 1,55–0,268
conc (mol/l) 0,3436 0,0564 0,2564
El equilibrio se ha desplazado a la izquierda. Se puede comprobar como:
0,0564 M · 0,2564 M
————————— = 0,042
0,3436 M
27
 Cambios
Cambios de
de volumen
volumen
En un equilibrio químico con reactivos y/o productos gaseosos, una variación en el
volumen (y por tanto en la presión) del sistema desplaza el equilibrio en el sentido
en que la variación de los moles gaseosos anule la variación de la presión.

Ejemplo: Consideremos el equilibrio entre gases PCl5 (g)  PCl3 (g) + Cl2 (g)
a) Un efecto inmediato de una disminución de volumen del sistema es un aumento
de la presión del recipiente. Dicho aumento se contrarresta si parte del PCl 3 se
combina con Cl2 dando PCl5, para reducir el número total de moles gaseosos y
con ello, la presión total.
b) El equilibrio se desplaza hacia la izquierda.

Mezcla en equilibrio Equilibrio roto Equilibrio final

28
• En cualquier equilibrio en el que haya un cambio en el número de moles
entre reactivos y productos como por ejemplo : A  B+ C
• Al aumentar “p” (o disminuir el volumen) aumenta la concentración el
equilibrio se desplaza hacia la izquierda que es donde menos moles hay.

• Este desplazamiento del equilibrio hacia donde menos moles haya al

aumentar la presión es válido y generalizable para cualquier equilibrio en
el que intervengan gases .
• Lógicamente, si la presión disminuye, el efecto es el contrario.
• Si el número de moles total de reactivos es igual al de productos (a+b
=c+d) se pueden eliminar todos los volúmenes en la expresión de Kc, con
lo que éste no afecta al equilibrio (y por tanto, tampoco la presión).

29
 Cambios
Cambios de
de temperatura.
temperatura.
En general, un aumento de temperatura desplaza un equilibrio en el sentido
en que la reacción es endotérmica, mientras que una disminución la desplaza
en el sentido en que es exotérmica.

Ejemplo: Se calienta una mezcla de N2O4 y NO2 en equilibrio:

N2O4 (g) + calor  2 NO2 (g) H = + 58,2 kJ

Según el principio de Le Châtelier, el sistema responde contrarrestando parcialmente el

aumento de temperatura. Esto se consigue si parte del N 2O4 se disocia en NO2, pues en ese
sentido la reacción es endotérmica y absorbe algo del calor que se ha suministrado para
elevar la temperatura.

El resultado es un aumento de la concentración de NO2 a expensas del N2O4

• Se observa que, al aumentar T el sistema se desplaza hacia donde se

consuma calor, es decir, hacia la izquierda en las reacciones exotérmicas y
hacia la derecha en las endotérmicas.
• Si disminuye T el sistema se desplaza hacia donde se desprenda calor
(derecha en las exotérmicas e izquierda en las endotérmicas).

30
 EJEMPLO: ¿HACIA DÓNDE SE DESPLAZARÁ
EL EQUILIBRIO AL: A)DISMINUIR LA PRESIÓN?
B) AUMENTAR LA TEMPERATURA?
H2O(g) + C(s)  CO(g) + H2(g) (H > 0)

Hay que tener en cuenta que las concentraciones de los sólidos ya

están incluidas en la Kc por ser constantes.
CO · H2
Kc = ——————
H2O
a) Al p el equilibrio  (donde más moles de gases hay: 1 de CO + 1
de H2 frente a 1 sólo de H2O)
b) Al T el equilibrio también se desplaza hacia  donde se
consume calor por ser la reacción endotérmica.

31
 VARIACIONES EN EL EQUILIBRIO
  [reactivos] > 0 
  [reactivos] < 0 
  [productos] > 0 
  [productos] < 0 
  T > 0 (exotérmicas) 
  T > 0 (endotérmicas) 
  T < 0 (exotérmicas) 
  T < 0 (endotérmicas) 
  p > 0 Hacia donde menos nº moles de gases
  p < 0 Hacia donde más nº moles de gases

32
IMPORTANCIA
IMPORTANCIA EN
EN PROCESOS INDUSTRIALES..
PROCESOS INDUSTRIALES

 Es muy importante en la industria el saber qué

condiciones favorecen el desplazamiento de un equilibrio
hacia la formación de un producto, pues se conseguirá un
mayor rendimiento, en dicho proceso.

 En la síntesis de Haber en la formación de amoniaco

[N2(g) + 3 H2(g)  2 NH3(g)], exotérmica, la formación de
amoniaco está favorecida por altas presiones y por una
baja temperatura. Por ello esta reacción se lleva a cabo a
altísima presión y a una temperatura relativamente baja,
aunque no puede ser muy baja para que la reacción no sea
muy lenta. Hay que mantener un equilibrio entre
rendimiento y tiempo de reacción.

33
 EQUILIBRIOS
EQUILIBRIOS HETEROGÉNEOS.
HETEROGÉNEOS.
• Una reacción se dice que es homogénea cuando todos los reactivos y productos
se mezclan uniformemente formando una única fase

Ejemplo: Los equilibrios entre gases son homogéneos, porque todos los gases
son miscibles y se mezclan uniformemente entre sí

• Una reacción se denomina heterogénea cuando en la mezcla de reacción pueden

distinguirse varias fases, físicamente diferenciadas

Ejemplo: La descomposición térmica del bisulfuro amónico

NH4HS (s)  NH3 (g) + H2S (g)
En el equilibrio existen dos fases: una sólida, el
NH4HS y otra gaseosa formada por la mezcla
homogénea del NH3 y el H2S
La constante de equilibrio toma el valor:

Equilibrio heterogéneo 34
Constantes
Constantes de
de equilibrio
equilibrio en
en sistemas
sistemas heterogéneos.
heterogéneos.

La concentración de un sólido o de un líquido puro, a una temperatura dada,

tiene un valor constante, que no depende de la cantidad de sustancia.
• En la expresión de la constante Kc para un equilibrio heterogéneo, no
aparecen las concentraciones de los sólidos ni las de los líquidos puros.
• Analogamente, la constante Kp correspondiente a un equilibrio heterogéneo
sólo incluye las presiones parciales de las sustancias gaseosas.

Ejemplo:
NH4HS (s)  NH3 (g) + H2S (g)

La concentración molar de NH4HS permanece constante, de forma independiente

al número de gramos presentes; por tanto el término [NH4HS(s)] se puede incorporar
a la constante de equilibrio Kc y obtener una nueva constante, Kc´, que vale:

Kc´ = Kc [NH4HS(s)] =

Cuando se da el valor de la constante de equilibrio de una reacción heterogénea

siempre se refiere a Kc´, aunque se omita la tilde.

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 Problema

Escribe las expresiones de Kc y Kp para el equilibrio heterogéneo

correspondiente a la disociación del cloruro de fosfonio

PH4Cl (s)  PH3 (g) + HCl (g)

Solución:
En la expresión de acción de masas no aparecen las concentraciones de
los sólidos; por tanto:

El valor de Kp corresponde a la expresión:

Teniendo en cuenta la relación entre las dos constantes:

Pues : ng

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 Se habla de reacción homogénea cuando tanto reactivos como
productos se encuentran en el mismo estado físico. En cambio, si entre
las sustancias que intervienen en la reacción se distinguen varias fases
o estados físicos, hablaremos de reacciones heterogéneas.
 Por ejemplo, la reacción:
CaCO3(s)  CaO(s) + CO2(g) se trata de un equilibrio heterogéneo.
 Aplicando la ley de acción de masas se cumplirá que:

• Sin embargo, las concentraciones (n/V) de ambas sustancias sólidas

(CaCO3 y CaO) son constantes, al igual que las densidades de
sustancias puras (m/V) son también constantes.
• Por ello, agrupando las constantes en una sola a la que llamaremos KC
se tiene:
• Análogamente: KP = p(CO2)
• ¡ATENCIÓN!: En la expresión de KC de la ley de acción de masas sólo
aparecen las concentraciones de gases y sustancias en disolución,
mientras que en la expresión de KP únicamente aparecen las presiones
parciales de las sustancias gaseosas.

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EJEMPLO: EN UN RECIPIENTE SE INTRODUCE CIERTA CANTIDAD DE
CARBAMATO AMÓNICO, NH4CO2NH2 SÓLIDO QUE SE DISOCIA EN AMONIACO
Y DIÓXIDO DE CARBONO CUANDO SE EVAPORA A 25ºC. SABIENDO QUE LA
CONSTANTE KP PARA EL EQUILIBRIO NH4CO2NH2(s)  2NH3(g) + CO2(g) Y A
ESA TEMPERATURA VALE 2,3·10-4. CALCULAR KC Y LAS PRESIONES
PARCIALES EN EL EQUILIBRIO.

 Equilibrio: NH4CO2NH2(s)    2 NH3(g)  +  CO2(g)

n(mol) equil. n–x 2x x

 Luego p(NH3) = 2 p(CO2) ya que la presión parcial es directamente

proporcional al nº de moles.

 KP =  2,3x10-4 =  p(NH3)2 . p(CO2) = (2x)2.x

 Despejando se obtiene que: p(CO2) = 0,039 atm p(NH3) = 0,078 atm.

38
 SOLUBILIDAD.
SOLUBILIDAD.
Solubilidad de un soluto en un disolvente es la cantidad máxima de sustancia
capaz de disolverse en una cantidad definida de disolvente y formando una
disolución saturada

Dependiendo de la cantidad de soluto disuelto habrá:

Disolución insaturada: cuando la cantidad de soluto es inferior a su solubilidad.
Disolución saturada: cuando hay disuelta la máxima cantidad de soluto posible
Disolución sobresaturada: cuando la cantidad de soluto es superior a su
solubilidad, (son inestables, se va formando precipitado hasta alcanzar la
disolución saturada).

La solubilidad de una sustancia por muy insoluble

que sea, nunca es exactamente cero.
Experimentalmente se comprueba que la
solubilidad varía con la temperatura

Variación de la solubilidad de algunas

sustancias con la temperatura

39
 PROCESO
PROCESO DE
DE DISOLUCIÓN.
DISOLUCIÓN.
Es consecuencia de la interacción entre las moléculas del disolvente y el soluto

Las
Lassustancias
sustanciaspolares
polaresse
sedisuelven
disuelvenen
endisolventes
disolventespolares
polaresyy
las
lassustancias
sustanciasapolares
apolareslolohacen
hacenen
endisolventes
disolventesapolares.
apolares.
Es
Esdecir,
decir,semejante
semejantedisuelve
disuelveaasemejante
semejante

Los sólidos iónicos, en general, son solubles en sustancias polares, por ejemplo:

Esta disolución se debe a la atracción entre los polos positivos de la

molécula de agua y los polos negativos de la red cristalina iónica y
entre los polos negativos del agua y los iones positivos del sólido 40
 PRODUCTO
PRODUCTO DE
DE SOLUBILIDAD
SOLUBILIDAD
Toda sal iónica, por muy insoluble que sea, siempre tiene un grado de solubilidad
En general, para una sal
AnBm, que se disuelva
AnBm (s) nAm+ (aq) + mBn- (aq)
según el equilibrio
El producto de solubilidad (Ks) es igual al producto de las concentraciones de los
iones que origina, calculadas en el equilibrio y elevada, cada una de ellas, a una
potencia igual a su coeficiente en la ecuación de disolución
Depende de la temperatura
Se omiten sus unidades como en otras constantes de equilibrio
KKs == [A
[A ]]n [B
m+ n
m+
[B ]-]m
- m
s Las concentraciones de los iones se deben expresar en mol·L-1

Al producto [Am+]n [B-]m se llama producto iónico. Comparándolo con Ks, la

disolución es:
• Sobresaturada: [Am+]n [B-]m > Ks  precipitación  nAm+ (aq) + mBn- (aq) AnBm (s)

• Saturada: [Am+]n [B-]m = Ks  equilibrio  nAm+ (aq) + mBn- (aq) AnBm (s)

• Insaturada: [Am+]n [B-]m < Ks  no precipitación  nAm+ (aq) + mBn- (aq) AnBm (s)

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