Constante de Equilibrio

[C]c[D]d
aA + bB cC + dD
K=
[A]a[B]b
Ley de acción de masas: para una reacción reversible en equilibrio y a
temperatura constante, una relación determinada de concentraciones de
reactivos y productos tiene un valor constante k .
Se puede concluir que:
Si K >> 1 se favorece la formación de productos
- Los reactivos reaccionar para dar los productos
Si K << 1 se favorece la formación de reactivos
- Los productos reaccionan para dar los reactivos
Para una reacción general:

aA + bB cC + dD

[C]c[D]d
K=
[A]a[B]b

K pequeña
K
grande
Rango de constantes de equilibrio K intermedia
 Expresiones de constante de equilibrio
1. Las concentraciones de las especies en reacción en la fase condensada
se expresan en M. En la fase gaseosa, las concentraciones pueden ser
expresadas en M o en atm.
2. Las concentraciones de los sólidos puros, líquidos puros y solventes no
aparecen en las expresiones de constante de equilibrio.
3. La constante de equilibrio es una cantidad sin dimensiones.
4. Al calcular el valor de la constante de equilibrio, se debe especificar la
ecuación balanceada y la temperatura.
5. Si una reacción puede ser expresada como la suma de dos o más
reacciones, la constante de equilibrio para toda la reacción está
determinada por el producto de las constantes de equilibrio de cada
una de las reacciones.
 N2O4 (g) 2 NO2 (g)
Cambios en la concentración de NO2 y N2O4
equilibrio
equilibrio
equilibrio

Empieza con NO2 Empieza con N2O4 Empieza con NO2 y N2O4

Coeficiente de la reacción - Q Para reacciones que no han logrado el

equilibrio.

En cualquier momento, el sistema puede ser medido

para determinar la cantidad de reactivos y productos
[C]c[D]d
Q=
presentes. La fracción de productos a reactivos, se [A]a[B]b
calcula con Q de la misma manera que K, y nos dice:
 Predicción de la dirección de la reacción
El coeficiente de una reacción (QC) se calcula sustituyendo las concentraciones iniciales
de los reactantes y productos en la expresión de la constante de equilibrio (KC)
aA + bB cC + dD

[C]c[D]d [C]c[D]d
Qc = K=
[A]a[B]b [A]a[B]b
• Qc < Kc el sistema procede de izquierda a derecha para alcanzar el equilibrio
• Qc = Kc el sistema se encuentra en equilibrio
• Qc > Kc el sistema procede de derecha a izquierda para alcanzar el equilibrio
 EQUILIBRIO HOMOGÉNEO, FASE GAS
N2O4 (g) 2NO2 (g)

Número de moles Todas las especies reactivas se

[NO2] =
Volumen encuentran en la misma fase

[NO2]2 Para un gas ideal: PV = nRT

Kc =
[N2O4] n P
entonces =
V RT
(PNO2) 2

(RT) 2 (PNO2) 2 RT
Kc = = = Kp (RT)-n
PN2O4 PN2O4 (RT) 2
Kp = Kc (RT)n(gas)
RT

(PNO2) 2 n = número de moles de gas de productos –

Kp = número de moles de gas de reactivos
PN2O4 = (c + d) – (a + b)
 EQUILIBRIO HETEROGÉNEO
Todas las especies reactivas se encuentran en distinta fase

CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)

[CaO][CO2] [CaCO3] = constante

Kc‘= [CaO] = constante
[CaCO3]

[CaCO3]
Kc = [CO2] = Kc‘x Kp = PCO2
[CaO]

La concentración de sólidos y líquidos puros no se considera en

la expresión para la constante de equilibrio. Siempre tienen la
misma concentración.
CM1001 - Química – Sección 4
Primavera 2017 - Prof. Isadora
Berlanga

Capítulo 14 y 16 Chang Equilibrio

químico

26 de junio de 2018

8
 Principio de Le Châtelier
Si una perturbación externa se aplica a un sistema en equilibrio, el sistema
se ajusta de tal forma que la perturbación se contrarreste parcialmente y el
sistema pueda alcanzar una nueva posición de equilibrio.

• Cambios en la concentración

N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)

El equilibrio se
desplaza hacia Se añade
la izquierda NH3
para disminuir
el cambio
 Principio de Le Châtelier

• Cambios en la concentración: sea la reacción

aA + bB cC + dD

Desplazamiento del
Cambio equilibrio
Aumenta la concentración de producto(s) izquierda
Decrece la concentración de producto(s) derecha
Aumenta la concentración de reactante(s) derecha
Decrece la concentración de reactante(s) izquierda
Ejercicio: Si consideramos la siguiente reacción

2H2S(g) + O2(g) 2S(s) + 2H2O(g)

Que le pasa a un compuesto si se añade otro:

(a) [H O] si se añade O ? (b) [H2S] si se añade O2?
2 2

(c) [O2] si se elimina H2S? (d) [H2S] si se añade S?

Q= [H2O]2
[H2S]2[O2]
SOLUCION:

(a) Si se añade O2, Q disminuye y la reacción se desplaza hacia la

derecha para volver al equilibrio, K. Por tanto [H2O] aumenta.
(b) Si se añade O2, (mismo que a). Por tanto [H2S] disminuye.

(c) Cuando se elimina H2S, Q aumenta y la reacción se desplaza a la izquierda

para volver al equilibrio, K. Por tanto, [O2] aumenta.

(d) El Sulfuro no es parte de la expresión Q (K) porque es un sólido. Por

tanto, mientras haya S, la reacción no es afectada. Por tanto [H2S] no
cambia.
 Principio de Le Châtelier

• Cambios en volumen y presión

A (g) + B (g) C (g)

Cambio
Aumenta la presión
Disminuye la presión
Aumenta el volumen
Disminuye el volumen
Desplazamiento del
equilibrio
Al lado con menos moles de gas
Al lado con más moles de gas
Al lado con más moles de gas
Al lado con menos moles de gas

Ley de los gases ideales Ley de Boyle

constante
PV = nRT V=
P
Influencia de la presión (volumen) en un sistema en
equilibrio
+

P menor
(mayor V)

Desplaza
hacia más
moles de gas P mayor
(menor V)

Se desplaza
hacia menos
moles de gas
Ejercicio: ¿Como cambiarías el volumen de las reacciones siguientes para
aumentar el rendimiento de la reacción?

(a) CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)

(b) S(s) + 3F2(g) SF6(g)

(c) Cl2(g) + I2(g) 2ICl(g)

SOLUCION: (a) CO2 es el único gas presente. Para aumentar el rendimiento,

tenemos que aumentar el volumen (disminuir la presión).

(b) Hay más moles de gas en los reactivos que en los productos, por lo tanto debemos
disminuir el volumen ( aumentar la presión) para desplazar la reacción a la derecha.

(c) Hay el mismo número de moles en los dos lados, por lo tanto un cambio del
volumen no afectará el rendimiento.
 Principio de Le Châtelier
• Cambios en la temperatura: Considerar el calor como reactivo o producto

En una reacción exotérmica, el calor es un producto - H0rxn < 0

A+BC+D+

En una reacción endotérmica, el calor es un reactivo - H0rxn > 0

A+B+C+D

Cambio Rx Exotérmica Rx Endotérmica

Aumenta la temperatura K decrece K aumenta

Disminuye la temperatura K aumenta K decrece
Ejercicio: Como afecta un aumento de la temperatura a la concentración del
compuesto subrallado y la Kc para las siguientes reacciones?

(a) CaO(s) + H2O(l) Ca(OH)2(aq) H0 = -82kJ

(b) CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) H0 = 178kJ

(c) SO2(g) S(s) + O2(g) H0 = 297kJ

SOLUCION:
(a) CaO(s) + H2O(l) Ca(OH)2(aq) calor

Un aumento de temperatura hará desplazar la reacción hacia la izquierda,

disminuyendo [Ca(OH)2], y disminuyendo Kc.

(b) CaCO3(s) + calor CaO(s) + CO2(g)

La reacción se desplazara hacia la derecha aumentando [CO2] y Kc.

(c) SO2(g) + calor S(s) + O2(g)
La reacción se desplazará hacia la derecha, disminuyendo [SO2] y aumentando Kc.
 Principio de Le Châtelier
• Añadiendo un catalizador
• no cambia el valor de K
• no cambia la posición de un sistema en equilibrio
• el sistema alcanzará más rápido el equilibrio

Sin catalizador Con catalizador

Un catalizador baja Ea para ambas reacciones.

Un catalizador no cambia la constante de equilibrio o mueve
el equilibrio.
 Principio de Le Châtelier

Desplazamiento del Cambio en la constante

Cambio equilibrio de equilibrio
Concentración sí no
Presión sí no
Volumen sí no
Temperatura sí sí
Con catalizador no no
 Cálculo de concentraciones de equilibrio

1. Expresar las concentraciones de equilibrio de todas las especies

en términos de las concentraciones iniciales y como una
incógnita x, que representa el cambio de concentración.
2. Escribir la expresión de la constante de equilibrio en términos de
las concentraciones de equilibrio. Sabiendo el valor de la
constante de equilibrio, despejar x.
3. Teniendo el valor de x, calcular las concentraciones de equilibrio
de todas las especies.
Ejemplo: A 1280C la constante de equilibrio (Kc) para la
reacción [Br]2
Br2 (g) 2Br (g) Kc =
[Br2]
Es de 1.1 x 10-3. Si las concentraciones iniciales son
[Br2] = 0.063 M y [Br] = 0.012 M, calcular las
concentraciones de estas especies en equilibrio.

Dejar a “x” como el cambio en la concentración de Br2

Br2 (g) 2Br (g)
Inicial (M) 0.063 0.012
Cambio (M) -x +2x
Equilibrio (M) 0.063 - x 0.012 + 2x

[Br]2 (0.012 + 2x)2

Kc = Kc = = 1.1 x 10-3
[Br2] 0.063 - x
 (0.012 + 2x)2
Kc = = 1.1 x 10-3
0.063 - x
4x2 + 0.048x + 0.000144 = 0.0000693 – 0.0011x
4x2 + 0.0491x + 0.0000747 = 0
2 -b ± b2 – 4ac
ax + bx + c =0 x=
2a
x = -0.0105 x = -0.00178
Br2 (g) 2Br (g)
Inicial (M) 0.063 0.012
Cambio (M) -x +2x
Equilibrio (M) 0.063 - x 0.012 + 2x

En equilibrio, [Br] = 0.012 + 2x = -0.009 M o 0.00844 M

En equilibrio, [Br2] = 0.063 – x = 0.0648 M
Determinar concentraciones de equilibrio de concentraciones iniciales y Kc

Ejercicio: Si 0.250 mol de CO y 0.250 mol de H2O se ponen en un recipiente de 125-

mL a 900K ¿cuál es la composición de la mezcla en el equilibrio? A esta
temperatura, Kc es 1.56 para esta reacción.

CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g)

Solución: Concentraciones = molaridades (M), [CO] = 0.250/0.125L = 2.00 M

concentration CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g)

inicial 2.00 2.00 0 0

cambio -x -x +x +x
equilibrio 2.00-x 2.00-x x x

[CO2][H2] (x) (x) (x)2

Kc = = =
[CO][H2O] (2.00-x) (2.00-x) (2.00-x)2

x [CO2] = [H2O] = 0.89M

1.56 = = +/- 1.25 x = 1.11M
2.00-x 2.00 - x = 0.89M [CO] = [H2] = 1.11M
El coeficiente de una reacción (QC) se calcula sustituyendo las concentraciones iniciales
de los reactantes y productos en la expresión de la constante de equilibrio (KC)
aA + bB cC + dD

[C]c[D]d [C]c[D]d
Qc = K=
[A]a[B]b [A]a[B]b
• Qc < Kc el sistema procede de izquierda a derecha para alcanzar el equilibrio
• Qc = Kc el sistema se encuentra en equilibrio
• Qc > Kc el sistema procede de derecha a izquierda para alcanzar el equilibrio
Ejercicio Una unidad química esta estudiando la reacción del metano y H2S, dos
componentes del gas natural
CH4(g) + 2H2S(g) CS2(g) + 4H2(g)

En un experimento, 1.00mol de CH4, 1.00mol de CS2, 2.00mol deH2S, y 2.00mol de H2 se

mezclan en un recipiente de 250-mL a 9600C. A esta temperatura, Kc = 0.036

(a) En que dirección de desplazará la reacción para llegar al equilibrio?

(b) Si [CH4] = 5.56M en el equilibrio, cuales son las concentraciones en el equilibrio de las
substancias?

SOLUCION: [CH4]initial = 1.00mol/0.25 L = 4.0M [CS2]initial = 1.00mol/0.25 L = 4.0M

[H2S]initial = 2.00mol/0.25 L = 8.0M [H2]initial = 2.00mol/0.25 L = 8.0M

[CS2][H2]4 [4.0][8.0]4 A Qc of 64 is >> than Kc = 0.036

Qc = = = 64
[CH4][H2 S]2 [4.0][8.0]2 La reacción se moverá a la
izquierda para conseguir el
equilibrio.
concentraciones CH4(g) + 2H2S(g) CS2(g) + 4H2(g)

inicial 4.0 8.0 4.0 8.0

cambio +x + 2x -x - 4x
equilibrio 4.0 + x 8.0 + 2x 4.0 - x 8.0 - 4x

Al equilibrio [CH4] = 5.56M,

5.56 = 4.0 + x ➔ x = 1.56M

Entonces - [H2S] = 8.0 + 2x = 11.12M

[CS2] = 4.0 - x = 2.44M
[H2] = 8.0 - 4x = 1.76M