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6- EQUILIBRIO QUÍMICO
• Equilibrio químico.
En la mayoría de las reacciones químicas los reactivos no se consumen
totalmente para obtener los productos deseados, sino que, por el
contrario, llega un momento en el que parece que la reacción ha concluido.
Entonces, podemos comprobar, analizando los productos formados y los
reactivos consumidos, que la concentración de ambos permanece
constante.
PERO ESTO NO SIGNIFICA QUE LA REACCIÓN SE HAYA PARADO. Una
reacción en equilibrio es un proceso dinámico en el que continuamente
los reactivos se están convirtiendo en productos, y los productos se
convierten en reactivos. Cuando estas conversiones (directa e inversa) se
realizan a la misma velocidad, nos da la sensación de que la reacción se la
paralizado.
v d = v i sistema en equilibrio.
Sistema en equilibrio desplazado hacia la derecha: cuando hay más
cantidad se productos (C y D) que de reactivos (A y B).
Sistema en equilibrio desplazado hacia la izquierda: cuando hay más
cantidad se reactivos (A y B) que de productos (C y D).
• Constante de equilibrio: K c kc =
[C ] ⋅ [D ]
c d
[A]a ⋅ [B]b
v d = k d ⋅ [A] ⋅ [B ] vi = k i ⋅ [C ] ⋅ [D ]
a b c d
k d [C ]c ⋅ [D ]d
v d = vi ⇒ k d ⋅ [A] ⋅ [B ] = k i ⋅ [C ] ⋅ [D ] ⇒ =
a b c d
ki [A]a ⋅ [B]b
kc =
kd
⇒ kc =
[C ] ⋅ [D ]
c d
ki [A]a ⋅ [B]b
Consideramos que la reacción ha sido ELEMENTAL (se produce en
una sola etapa), y por lo tanto los órdenes parciales de reacción
coinciden con los coeficientes estequiométricos.
• COCIENTE DE REACCIÓN: Q c
Qc =
[C ]o c ⋅ [D]o d
[A]o a ⋅ [B]o b
Las concentraciones expresadas ([A], [B], [C], [D]) en el cociente
de reacción no son las concentraciones en el equilibrio, son las
concentraciones iniciales.
Moles iniciales.
Moles que reaccionan (Según la estequiometría).
Moles en el equilibrio.
Concentración molar en el equilibrio.
Qc =
[C ]o ⋅ [D ]o
1 1
=
0⋅0
= 0 < K c = 56 ⇒ La reacción transcurre hacia la derecha.
[A]o1 ⋅ [B]o1 0,1 ⋅ 0,2
2º Hacer tabla:
A + B ⇔ C + D
Moles iniciales 1 2 0 0
Moles reaccionan x x x x
Moles en equilibrio 1-x 2-x 0+x 0+x
1− x 2− x x x
[ ] equilbrio
10 10 10 10
x x
⋅
Kc =
[C ] ⋅ [D ]
= 10 10 = x2
= 56 ⇒ x=
[A]⋅ [B] 1 − x ⋅ 2 − x (1 − x ) ⋅ (2 − x )
10 10
pC ⋅ p D
c d
ni
pi = xi ⋅ ptot xi = (fracción molar de i)
ntot
ni ⋅ R ⋅ T
p i ⋅ V = ni ⋅ R ⋅ T ⇒ pi =
V
EJERCICIO: Escribe K p para las siguientes reacciones:
∆n
1
K p = K c ⋅ (R ⋅ T )
∆n
RELACIÓN ENTRE K c Y k p : Kc = K p ⋅
RT
Moles iniciales.
Moles que reaccionan (Según la estequiometría).
Moles en el equilibrio.
Fracciones molares en el equilibrio.
Presiones parciales en el equilibrio.
2º Hacer tabla:
N 2 O 4 (g) ⇔ 2 NO 2 (g)
Moles iniciales 3 0
Moles reaccionan x 2x
Moles en equilibrio 3-x 0+2x n tot(equilibrio) =3-x+2x=3+x
3− x 2x
X i (equilbrio)
3+ x 3+ x
3− x 2x
P i (equilibrio) 0,2 ⋅ 0,2 ⋅
3+ x 3+ x
2
2x
(p ) 2 0,2 ⋅
3+ x
(0,2)2 ⋅ 4 x 2 ⋅ (3 + x ) = 0,14 ⇒ x=
Kp = = =
NO2
3− x 0,2 ⋅ (3 − x ) ⋅ (3 + x )
2
p N 2O4
0,2 ⋅
3+ x
2º Hacer tabla:
2− x 5 − 3x 2x
[ ] equilbrio
10 10 10
Kc =
[NH 3 ]
2
=
(0,3)
2
= 14.400
[N 2 ]⋅ [H 2 ]3 (0,05) ⋅ (0,05)3
∆n
1
⇒ K p = K c ⋅ (R ⋅ T )
∆n
Kc = K p ⋅
RT
∆n = (2) − (1 + 3) = −2 K p = 14.400 (0,082∙523)-2=7,83
T=250º=250+273=523K
• Equilibrios heterogéneos.
Kc =
[CaO(s)]⋅ [CO2 ( g )] = cte1 ⋅ [CO2 ( g )] ⇒ K c ⋅ cte2 = [CO ( g )] ⇒ K ' = [CO ( g )]
[CaCO3 ( s)] cte2 cte1
2 c 2
K p = pCO2
• Grado de disociación: α
α es adimensional.
0< α <1
A veces, se expresa el grado de disociación en tanto por ciento: 100∙ α
α no es un parámetro característico del reactivo, porque depende de
las condiciones experimentales del equilibrio.
n NO2 2 ⋅ c ⋅α 10 ⋅ α
p NO2 = x NO2 ⋅ ptot = ⋅ ptot = ⋅5 =
ntot c(1 + α ) 1+α
n N 2O4 c − c ⋅α c ⋅ (1 − α ) 5 ⋅ (1 − α )
p N 2O4 = x N 2O 4 ⋅ ptot = ⋅ ptot = ⋅5 = ⋅5 =
ntot c(1 + α ) c ⋅ (1 + α ) (1 + α )
10 ⋅ α
2
100 ⋅ α 2 ⋅ (1 + α )
2
p NO2 1+ α
Kp = = = = 0,15 ⇒ α = 0,086(8,6%)
p N 2O4 5 ⋅ (1 − α ) (1 + α )2 ⋅ 5 ⋅ (1 − α )
(1 + α )
CAMBIOS EN LA TEMPERATURA.
CAMBIOS EN LA PRESIÓN-VOLUMEN.
a) Si aumentamos la temperatura.
b) Si aumentamos la presión.
c) Si aumentamos [NH 3 ].
d) Si disminuimos [N 2 ].
R = 8,31 J ⋅ mol −1 ⋅ K −1
Para cualquier reacción química: ∆G = ∆G 0 + R ⋅ T ln Q T → en K
Q = cociente de reacción
∆G 0
∆G 0 −
Despejamos K (cte del equilibrio): − ∆G = R ⋅ T ln K ⇒ ln K = −
0
⇒ K = e R⋅T
R ⋅T
N 2 O 4 (g) ⇔ 2 NO 2 (g)