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TEMA 6: EQUILIBRIO QUÍMICO QUÍMICA 2º BACHILLERATO

6- EQUILIBRIO QUÍMICO
• Equilibrio químico.
En la mayoría de las reacciones químicas los reactivos no se consumen
totalmente para obtener los productos deseados, sino que, por el
contrario, llega un momento en el que parece que la reacción ha concluido.
Entonces, podemos comprobar, analizando los productos formados y los
reactivos consumidos, que la concentración de ambos permanece
constante.
PERO ESTO NO SIGNIFICA QUE LA REACCIÓN SE HAYA PARADO. Una
reacción en equilibrio es un proceso dinámico en el que continuamente
los reactivos se están convirtiendo en productos, y los productos se
convierten en reactivos. Cuando estas conversiones (directa e inversa) se
realizan a la misma velocidad, nos da la sensación de que la reacción se la
paralizado.

EQUILIBRIO QUÍMICO: estado de un sistema reaccionante en el que


existen dos reacciones opuestas que tienen lugar simultáneamente a la
misma velocidad.
vd
aA+bB  cC+dD

vi
v d = velocidad de formación de los productos (velocidad directa)
v i = velocidad de descomposición de los productos (velocidad
inversa)

 v d = v i  sistema en equilibrio.
 Sistema en equilibrio desplazado hacia la derecha: cuando hay más
cantidad se productos (C y D) que de reactivos (A y B).
 Sistema en equilibrio desplazado hacia la izquierda: cuando hay más
cantidad se reactivos (A y B) que de productos (C y D).

TIPOS DE EQUILIBRIOS QUÍMICOS: según el número de fases


presentes en el sistema químico.

 EQUILIBRIO HOMOGÉNEO: equilibrio químico en el que todos los


reactivos y todos los productos están en el mismo estado físico.

H 2 (g) + I 2 (g) ⇔ 2 HI (g)


C 2 H 5 OH (l) + CH 3 COOH (l) ⇔ CH 3 COOC 2 H 5 (l) + H 2 O (l)

 EQUILIBRIO HETEROGÉNEO: equilibrio químico en el que al menos una


sustancia que interviene (reactivo o producto) se encuentra en un
estado físico distinto al resto.

CaCO 3 (s) ⇔ CaO (s) + CO 2 (g)


AgCl (s) ⇔ Ag+ (aq) + Cl- (aq)

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• Constante de equilibrio: K c kc =
[C ] ⋅ [D ]
c d

[A]a ⋅ [B]b

Las concentraciones de las sustancias que intervienen en la reacción,


cuando ésta llega al equilibrio, son las mismas, independientemente de las
concentraciones iniciales. Por lo tanto, debe existir una constante que
relacione las concentraciones de los reactivos y productos en el equilibrio.
vd
aA+bB  cC+dD

vi

v d = k d ⋅ [A] ⋅ [B ] vi = k i ⋅ [C ] ⋅ [D ]
a b c d

k d [C ]c ⋅ [D ]d
v d = vi ⇒ k d ⋅ [A] ⋅ [B ] = k i ⋅ [C ] ⋅ [D ] ⇒ =
a b c d

ki [A]a ⋅ [B]b
kc =
kd
⇒ kc =
[C ] ⋅ [D ]
c d

ki [A]a ⋅ [B]b
 Consideramos que la reacción ha sido ELEMENTAL (se produce en
una sola etapa), y por lo tanto los órdenes parciales de reacción
coinciden con los coeficientes estequiométricos.

 K c es una constante adimensional, y mide el grado en el que se


produce una reacción:
• K c > 1  En el equilibrio la mayoría de los reactivos se
convierten en productos.
• K c < 1  En el equilibrio la mayoría de los reactivos quedan
sin reaccionar, formándose sólo pequeñas cantidades de
productos.
• K c ≈ ∞  En el equilibrio prácticamente sólo existen los
productos.
Cuando e valor de K c es muy alto, puede considerarse a la
reacción irreversible.

 LEY DE ACCIÓN DE MASAS (LAM): “En un proceso elemental, el


producto de las concentraciones en el equilibrio de los productos
elevadas a sus respectivos coeficientes estequiométricos, dividido
por el producto de las concentraciones de los reactivos en el
equilibrio elevadas a sus respectivos coeficientes estequiométricos,
es una constante para cada temperatura, llamada constante de
equilibrio.”

Ejercicio1: Escribe las constantes de equilibrio de las siguientes


reacciones:
a) 2 O 3 (g) ⇔ 3 O 2

b) CO (g) + H 2 O (g) ⇔ H 2 (g) + CO 2 (g)

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Ejercicio 2: En el proceso de formación del amoniaco, realizado a 500ºC


en un recipiente de 10 litros, se ha encontrado en el equilibrio la presencia
de 6 moles de N 2 , 4 moles de H 2 y 1,12 moles de NH 3 .

N 2 (g) + 3 H 2 (g) ⇔ 2 NH 3 (g)

a) Calcula la constante de equilibrio.


b) ¿Cómo será el rendimiento de esta reacción a 500ºC?

Ejercicio 3: En el proceso de formación del yoduro de hidrógeno a una


determinada temperatura, se han medido las siguientes concentraciones
en tres experiencias: H 2 (g) + I 2 (g) ⇔ 2 HI (g)

Concentraciones iniciales Concentraciones en el


Experiencia (mol/l) equilibrio (mol/l)
[H 2 ] o [I 2 ] 0 [HI] 0 [H 2 ] eq [I 2 ] eq [HI] eq
A 1 1 0 0,214 0,214 1,572
B 0 0 1 0,107 0,107 0,786
C 1 1 1 0,321 0,321 2,358
a) Calcula el valor de la constante de equilibrio en cada experiencia. ¿Qué
conclusión sacas?
b) Calcula la constante de equilibrio, pero partiendo de la ecuación
ajustada de esta otra manera. ¿Qué conclusión sacas?
(1/2) H 2 (g) + (1/2) I 2 (g) ⇔ HI (g)

Conclusión apartado a): El valor de K c es independiente de los valores de las


concentraciones iniciales.
Conclusión apartado b): El valor numérico de K c depende de cómo se haya
ajustado la reacción.
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• COCIENTE DE REACCIÓN: Q c

(Permite saber si un sistema está en equilibrio, y si no lo está, podemos saber si se


producirá la reacción directa o la inversa hasta que el sistema alcance un estado de
equilibrio)

La expresión de la Ley de Acción de Masas para una reacción química


general que no ha conseguido alcanzar el equilibrio se escribe como:

Qc =
[C ]o c ⋅ [D]o d
[A]o a ⋅ [B]o b
 Las concentraciones expresadas ([A], [B], [C], [D]) en el cociente
de reacción no son las concentraciones en el equilibrio, son las
concentraciones iniciales.

 Comparando el valor de Q con el valor de K c podemos prever si la


reacción se producirá hacia la derecha o hacia la izquierda:

• Q c < K c  Predomina la reacción hacia la derecha, hasta


llegar al equilibrio: a A + b B  c C + d D
• Q c = K c  El sistema está en equilibrio: a A + b B ⇔ c C + d D
• Q c > K c  Predomina la reacción hacia la izquierda, hasta
llegar al equilibrio: a A + b B  c C + d D

Ejercicio 4: A una temperatura determinada, la K c para la descomposición


del fluoruro de hidrógeno vale 10-13: 2 HF(g) ⇔ H 2 (g) + F 2 (g)
Al cabo de cierto tiempo se encuentran las siguientes concentraciones:
[HF] = 0,5 M ; [H 2 ]= 10-3 M ; [F 2 ] = 4∙10-3
Indica si el sistema se encuentra en equilibrio. En caso contrario, ¿qué
debe ocurrir para que alcance dicho equilibrio?

Ejercicio 5: A 450ºC, la siguiente reacción tiene una constante de


equilibrio K c = 0,5: N 2 (g) + 3 H 2 (g) ⇔ 2 NH 3 (g)
Si en un recipiente de 4 dm3 hay inicialmente 1 mol de nitrógeno, 4 moles
de hidrógeno y 2 moles de amoniaco, ¿en qué sentido evolucionará el
sistema?

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• CÁLCULOS QUÍMICOS CON k c

1º Averiguar en que sentido progresará la reacción para alcanzar el


equilibrio:
Calcular Q c y comparar su valor con K c

2º Hacer una tabla donde se indiquen los siguientes datos:

 Moles iniciales.
 Moles que reaccionan (Según la estequiometría).
 Moles en el equilibrio.
 Concentración molar en el equilibrio.

Ejercicio 6: Para la reacción: A + B ⇔ C + D el valor de la constante de


equilibrio es K c = 56 a una determinada temperatura. Si inicialmente se
ponen 1 mol de A y 2 moles de B en un recipiente de 10 litros, ¿cuál será la
concentración de todas las sustancias cuando se alcance el equilibrio?

1º ¿Hacia donde transcurre la reacción?

[A] o = 1/10=0,1 mol/l ; [B] o = 2/10=0,2 mol/l


[C] o = 0 mol/l ; [D] o = 0 mol/l

Qc =
[C ]o ⋅ [D ]o
1 1

=
0⋅0
= 0 < K c = 56 ⇒ La reacción transcurre hacia la derecha.
[A]o1 ⋅ [B]o1 0,1 ⋅ 0,2

Como inicialmente sólo hay moles de reactivos, A y B, la reacción


únicamente puede transcurrir hacia la derecha.
¡Podríamos habernos ahorrado los cálculos anteriores!

2º Hacer tabla:
A + B ⇔ C + D
Moles iniciales 1 2 0 0
Moles reaccionan x x x x
Moles en equilibrio 1-x 2-x 0+x 0+x

1− x 2− x x x
[ ] equilbrio
10 10 10 10
x x

Kc =
[C ] ⋅ [D ]
= 10 10 = x2
= 56 ⇒ x=
[A]⋅ [B] 1 − x ⋅ 2 − x (1 − x ) ⋅ (2 − x )
10 10

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Ejercicio 7: Para la reacción: H 2 (g) + I 2 (g) ⇔ 2 HI (g) el valor de la


constante de equilibrio es K c = 50,2 a 445ºC. Si inicialmente se introducen
2 mol de H 2 , 4 mol de I 2 y 1 moles de HI en un recipiente de 4 litros, ¿cuál
será la concentración de todas las sustancias cuando se alcance el
equilibrio?

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pC ⋅ p D
c d

• CONSTANTE DE EQUILIBRIO EN FUNCIÓN DE LA PRESIÓN: k P =


p A ⋅ pB
a b

 Se emplea en reacciones homogéneas cuyos componentes son


gaseosos:

a A (g) + b B (g) ⇔ c C (g) + d D(g)

p i : presión parcial del gas i

ni
pi = xi ⋅ ptot xi = (fracción molar de i)
ntot

 Si las reacciones son heterogéneas, para el cálculo de K p sólo


intervienen las especies en estado gaseoso.

 El valor de K p depende de la Temperatura ya que depende de la


presión parcial, y ésta se relaciona directamente con la
temperatura.

ni ⋅ R ⋅ T
p i ⋅ V = ni ⋅ R ⋅ T ⇒ pi =
V
EJERCICIO: Escribe K p para las siguientes reacciones:

a) 2 SO 2 (g) + O 2 (g) ⇔ 2 SO 3 (g)

b) C(s) + O 2 (g) ⇔ CO 2 (g)

∆n
 1 
K p = K c ⋅ (R ⋅ T )
∆n
RELACIÓN ENTRE K c Y k p : Kc = K p ⋅  
 RT 

∆n g  variación de moles estequiométricos gaseosos(c+d)-(a+b).


R=0,082 atm∙L∙mol-1∙K-1

Ejercicio 8: La constante de equilibrio para la reacción:


N 2 (g) + 3 H 2 (g) ⇔ 2 NH 3 (g)
Es K c =1,2 a 375ºC. Calcula el valor de K p para este equilibrio a la misma
temperatura.

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• CÁLCULOS QUÍMICOS CON k p

1º Averiguar en que sentido progresará la reacción para alcanzar el


equilibrio:
Calcular Q c y comparar su valor con K c

2º Hacer una tabla donde se indiquen los siguientes datos:

 Moles iniciales.
 Moles que reaccionan (Según la estequiometría).
 Moles en el equilibrio.
 Fracciones molares en el equilibrio.
 Presiones parciales en el equilibrio.

Ejercicio 9: Para la reacción: N 2 O 4 (g) ⇔ 2 NO 2 (g) , el valor de la


constante de equilibrio es K p = 0,14 a 25ºC. Si inicialmente se introducen
3 mol de N 2 O 4 en un recipiente, y finalmente, en el equilibrio, la presión
total es de 0,2 atm, calcula los moles de N 2 O 4 y NO 2 que hay en la mezcla
final.

1º ¿Hacia donde transcurre la reacción?

Como inicialmente sólo hay N 2 O 4 , únicamente puede transcurrir la reacción


hacia la derecha.

2º Hacer tabla:
N 2 O 4 (g) ⇔ 2 NO 2 (g)
Moles iniciales 3 0
Moles reaccionan x 2x
Moles en equilibrio 3-x 0+2x n tot(equilibrio) =3-x+2x=3+x

3− x 2x
X i (equilbrio)
3+ x 3+ x

3− x 2x
P i (equilibrio) 0,2 ⋅ 0,2 ⋅
3+ x 3+ x
2
 2x 
(p ) 2  0,2 ⋅
 3+ x

(0,2)2 ⋅ 4 x 2 ⋅ (3 + x ) = 0,14 ⇒ x=
Kp = = =
NO2

3− x 0,2 ⋅ (3 − x ) ⋅ (3 + x )
2
p N 2O4
0,2 ⋅
3+ x

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Ejercicio 10: Calcula los valores de K c y K p a 250ºC en la reacción de


formación del amoniaco, sabiendo que si partimos de 2 moles de N 2 y 5
moles de H 2 , obtenemos 3 moles de NH 3 (una vez alcanzado el equilibrio).
El volumen del recipiente es de 10 litros.

1º ¿Hacia donde transcurre la reacción?

Como inicialmente sólo hay reactivos (N 2 y H 2 ), únicamente puede


transcurrir la reacción hacia la derecha.

2º Hacer tabla:

N 2 (g) + 3H 2 (g) ⇔ 2 NH 3 (g)


Moles iniciales 2 5 0
Moles reaccionan x 3x 2x
Moles en equilibrio 2-x 5-3x 2x=3  x=3/2=1,5

2− x 5 − 3x 2x
[ ] equilbrio
10 10 10

2 − 1,5 5 − 3 ⋅ 1,5 2 ⋅ 1,5


= 0,05 = 0,05 = 0,3
10 10 10

Kc =
[NH 3 ]
2

=
(0,3)
2
= 14.400
[N 2 ]⋅ [H 2 ]3 (0,05) ⋅ (0,05)3
∆n
 1 
 ⇒ K p = K c ⋅ (R ⋅ T )
∆n
Kc = K p ⋅ 
 RT 
∆n = (2) − (1 + 3) = −2  K p = 14.400 (0,082∙523)-2=7,83
T=250º=250+273=523K

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• Equilibrios heterogéneos.

En la expresión de K c no aparecen las concentraciones de las sustancias


sólidas y líquidas, ya que al tener concentraciones constantes, sus
valores se incorporan a la constante de equilibrio.

En la expresión de K p sólo aparecen las presiones parciales de las


sustancias gaseosas.

EJEMPLO: CaCO 3 (s) ⇔ CaO (s) + CO 2 (g)


masa
Kc =
[CaO( s)]⋅ [CO2 ( g )] ; [sólido] = n = MM = masa ⋅ 1 = d = cte
[CaCO3 ( s)] V V V MM MM

Kc =
[CaO(s)]⋅ [CO2 ( g )] = cte1 ⋅ [CO2 ( g )] ⇒ K c ⋅ cte2 = [CO ( g )] ⇒ K ' = [CO ( g )]
[CaCO3 ( s)] cte2 cte1
2 c 2

K p = pCO2

Ejercicio 11: El carbonato de calcio se descompone según la siguiente


reacción a 1.000ºC, siendo la constante de equilibrio K p =3,87:
CaCO 3 (s) ⇔ CaO (s) + CO 2 (g)

Si introducimos 100 g de carbonato de calcio en un recipiente cerrado de


20 litros, y calentamos hasta 1.000ºC, calcula la masa de cada compuesto
en el recipiente una vez alcanzado el estado de equilibrio.

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• Grado de disociación: α

GRADO DE DISOCIACIÓN EN TANTO POR UNO ( α ): cociente entre el


número de moles disociados dividido por el número total de moles
iniciales:
n º moles disociados de reactivo x
α= =
n º total de moles iniciales de reactivo c

 α es adimensional.
 0< α <1
 A veces, se expresa el grado de disociación en tanto por ciento: 100∙ α
 α no es un parámetro característico del reactivo, porque depende de
las condiciones experimentales del equilibrio.

Ejercicio 12: Calcula el grado de disociación, a 30ºC y 5 atm de presión,


que presenta el tetraóxido de dinitrógeno en dióxido de nitrógeno, si se
sabe que en esas condiciones el valor de K p es de 0,15.

N 2 O 4 (g) ⇔ 2 NO 2 (g) K p =0,15


Moles iniciales c 0
Moles reaccionan c∙ α 2∙ c∙ α
Moles en equilibrio c- c∙ α 2∙ c∙ α
c − c ⋅α 2 ⋅ c ⋅α
X i(equilibrio)
c ⋅ (1 + α ) c ⋅ (1 + α )
5 ⋅ (1 − α ) 10 ⋅ α
P i(equilibrio)
(1 + α ) 1+α

Moles totales en equilibrio = c- c∙ α +2∙ c∙ α = c+ c∙ α =c∙(1+ α )

n NO2 2 ⋅ c ⋅α 10 ⋅ α
p NO2 = x NO2 ⋅ ptot = ⋅ ptot = ⋅5 =
ntot c(1 + α ) 1+α
n N 2O4 c − c ⋅α c ⋅ (1 − α ) 5 ⋅ (1 − α )
p N 2O4 = x N 2O 4 ⋅ ptot = ⋅ ptot = ⋅5 = ⋅5 =
ntot c(1 + α ) c ⋅ (1 + α ) (1 + α )

 10 ⋅ α 
2

 
100 ⋅ α 2 ⋅ (1 + α )
2
p NO2  1+ α 
Kp = = = = 0,15 ⇒ α = 0,086(8,6%)
p N 2O4 5 ⋅ (1 − α ) (1 + α )2 ⋅ 5 ⋅ (1 − α )
(1 + α )

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Ejercicio 13: La reacción de disociación del tetraóxido de dinitrógeno en


dióxido de nitrógeno viene determinada por el equilibrio:

N 2 O 4 (g) ⇔ 2 NO 2 (g) (K c =5,8∙10-3 a 25ºC)

En un recipiente de 10 dm3 se introducen 32 gramos de N 2 O 4 y se deja


que alcance el estado de equilibrio a 25ºC. Calcula el grado de disociación
del N 2 O 4 en esas condiciones.

Ejercicio 14: En un recipiente de 1 L de capacidad, en el que previamente


se ha hecho el vacío, se introducen 6 g de PCl 5 . Se calienta 250ºC, y se
establece el equilibrio:
PCl 5 (g) ⇔ PCl 3 (g) + Cl 2 (g)

Si la presión total es de 2 atm, calcula:

a) El grado de disociación del PCl 5 .


b) El valor de la constante de equilibrio K p .

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• Modificaciones del estado de equilibrio: Pricipio de Le Chatelier.

“Si en un sistema en equilibrio se modifica alguno de los factores que


influyen en el equilibrio (temperatura, presión-volumen o concentración),
el sistema evoluciona de forma que se desplaza en el sentido que tienda a
contrarrestar esa variación”

CAMBIOS EN LA TEMPERATURA.

Si una vez alcanzado el equilibrio se modifica la temperatura:

 Si la T aumenta  el sistema se opone a ese aumento de energía


calorífica  el equilibrio se desplaza en el sentido que absorba calor
(sentido que marca la reacción endotérmica)

 Si la T disminuye  el sistema se opone a esa disminución de


energía calorífica  el equilibrio se desplaza en el sentido que
emite calor (sentido que marca la reacción exotérmica)

CAMBIOS EN LA PRESIÓN-VOLUMEN.

Si una vez alcanzado el equilibrio se modifica la presión:

 Si la p aumenta  el V disminuye  [sustancias gaseosas]


aumenta  el sistema se opone a ese aumento de presión
(aumento de las concentraciones de las sustancias gaseosas)  el
equilibrio se desplaza hacia donde exista menor número de
moles gaseosos.

 Si la p disminuye  el V aumenta  [sustancias gaseosas]


disminuye  el sistema se opone a esa disminución de presión
(disminución de las concentraciones de las sustancias gaseosas) 
el equilibrio se desplaza hacia donde exista mayor número de
moles gaseosos.

CASO PARTICULAR: Si en el equilibrio químico hay el mismo número


de moles gaseosos a un lado y a otro de la ecuación química, la
variación de presión o volumen no afectará al equilibrio.

CAMBIOS EN LAS CONCENTRACIONES.

Si una vez alcanzado el equilibrio se modifica la concentración de algún


reactivo o producto:

 Si la [ ] aumenta  el sistema se opone a ese aumento de


concentración  el equilibrio se desplaza hacia la desaparición
de dicha sustancia.

 Si la [ ] disminuye  el sistema se opone a esa disminución de


concentración  el equilibrio se desplaza hacia la aparición de
dicha sustancia.

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Ejercicio 15: Indica cómo evoluciona el equilibrio en los siguientes casos:

N 2 (g) + 3 H 2 (g) ⇔ 2 NH 3 (g) ; ∆H = −46 KJ / mol

a) Si aumentamos la temperatura.
b) Si aumentamos la presión.
c) Si aumentamos [NH 3 ].
d) Si disminuimos [N 2 ].

a) Si la T aumenta  Principio de Le Chatelier: El Sistema se opone a este


aumento de energía calorífica  El equilibrio se desplaza en el sentido en el
que absorbe calor (sentido que marca la reacción endotérmica):
EL EQUILIBRIO SE DESPLAZA HACIA LOS REACTIVOS (Izquierda)

b) Si la p aumenta  El V disminuye  Aumenta [Sustancias gaseosas] 


Principio de Le Chatelier: El Sistema se opone a este aumento de presión
(aumento de concentración de sustancias gaseosas) El equilibrio se
desplaza en el sentido en el que hay menor número de moles
estequiométricos gaseosos:

EL EQUILIBRIO SE DESPLAZA HACIA LOS PRODUCTOS (Derecha)

c) Si aumentamos [NH 3 ] Principio de Le Chatelier: El Sistema se opone al


aumento de concentración de este producto El equilibrio se desplaza en el
sentido en el que este producto desaparece.
EL EQUILIBRIO SE DESPLAZA HACIA LOS REACTIVOS (Izquierda)

d) Si disminuimos [N 2 ] Principio de Le Chatelier: El Sistema se opone a la


disminución de concentración de este reactivo  El equilibrio se desplaza en
el sentido en el que este reactivo aparece.
EL EQUILIBRIO SE DESPLAZA HACIA LOS REACTIVOS (Izquierda)

Ejercicio 16: En un recipiente hay una mezcla de gases en equilibrio: 4


mol de CO, 1 mol de H 2 O, 12 mol de CO 2 y 8 mol de H 2 . Estas sustancias
reaccionan según:
CO(g) + H 2 O(g) ⇔ CO 2 (g) + H 2 (g)
a) Calcula el valor de K c .
b) Explica hacia donde se desplaza el equilibro si se añaden 2 mol de
H 2 , sin modificar la temperatura.
c) Calcula la nueva composición tras añadir 2 mol de H 2 , sin modificar
la temperatura.

Ejercicio 17: Indica qué efecto producirá una aumento de la presión,


manteniendo la temperatura constante, en los sistemas en equilibrio
representados por las ecuaciones siguientes:

a) N 2 (g) + 3H 2 (g) ⇔ 2NH 3 (g)


b) CaCO 3 (s) ⇔ CaO(s) + CO 2 (g)
c) 2SO 3 (g) ⇔ 2SO 2 (g) + O 2 (g)
d) H 2 (g)+I 2 (g) ⇔ 2HI(g)

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• El equilibrio químico en la industria: síntesis del amoniaco.

La industria química aplica los conocimientos sobre los factores que


influyen en un determinado equilibrio químico para conseguir desplazarlo
hacia la formación del producto deseado, y de este modo aumentar el
rendimiento del proceso.

Normalmente, se trabaja añadiendo reactivos, y extrayendo los


productos de manera continua. De este modo se consigue desplazar el
equilibrio hacia la derecha ya que se ha aumentado las concentraciones
de los reactivos, y se ha disminuido las concentraciones de los productos.

La temperatura también se tiene en cuenta, pero por razones de cinética


química, no siempre es posible trabajar a la temperatura que favorezca al
máximo el desplazamiento del equilibrio hacia los productos.

EJEMPLO: N 2 (g) + 3H 2 (g) ⇔ 2NH 3 (g) ∆H R < 0


0

 En la síntesis del amoniaco, si se disminuye la temperatura, el


equilibrio se desplaza en el sentido de la reacción exotérmica
(hacia la derecha), obteniéndose mayor cantidad de amoniaco.
 Pero al bajar la temperatura, por cinética química, la velocidad
de la reacción disminuye.
 Por lo tanto, se trabaja con una temperatura de compromiso, ni
demasiado baja, ni demasiado elevada. En el caso de la síntesis
del amoniaco, se trabaja con temperaturas moderadamente
altas (400ºC-500ºC) para que la velocidad de reacción sea
suficientemente rápida.

Ejercicio 18: Indica qué efecto producirán en los siguientes sistemas en


equilibrio estos cambios de temperatura:

⇔ PCl 3 (g) + Cl 2 (g) ∆H R > 0


0
a) Una disminución de la temperatura: PCl 5 (g)
⇔ 2SO 2 (g) + O 2 (g) ∆H R > 0
0
b) Un aumento de la temperatura: 2SO 3 (g)
⇔ 2HI(g) ∆H R < 0
0
c) Una disminución de la temperatura: H 2 (g) + I 2 (g)

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• Energía libre de Gibbs y constante de equilibrio (página 153).

A partir de la variación de energía libre de Gibbs ( ∆G 0 ) se puede calcular


la constante de equilibrio de las reacciones reversibles.

 R = 8,31 J ⋅ mol −1 ⋅ K −1

Para cualquier reacción química: ∆G = ∆G 0 + R ⋅ T ln Q T → en K
Q = cociente de reacción

Cuando se alcanza el equilibrio: ∆G = 0 y Q = K ⇒ 0 = ∆G 0 + R ⋅ T ln K

∆G 0
∆G 0 −
Despejamos K (cte del equilibrio): − ∆G = R ⋅ T ln K ⇒ ln K = −
0
⇒ K = e R⋅T
R ⋅T

A partir de esta ecuación, podemos determinar la constante de equilibrio


(K c : para equilibrios en disolución o K p : para equilibrios en fase gaseosa)
de cualquier reacción reversible a partir de la variación de energía libre de
Gibbs estándar de la reacción.

APLICACIÓN: esta fórmula matemática permite calcular los valores de las


constantes de equilibrio cuando sus valores son muy grandes o muy
pequeños, ya que entonces algunas especies químicas tienen
concentraciones tan pequeñas que resulta muy difícil medirlas
experimentalmente.

Ejercicio 19: Determina el valor de K p para la disociación del tetraóxido de


dinitrógeno en dióxido de nitrógeno a 25ºC.

N 2 O 4 (g) ⇔ 2 NO 2 (g)

DATOS: ∆G0 f (N 2 O 4 )= 98,3 KJ/mol ; ∆G0 f (NO 2 )= 51,8 KJ/mol

Colegio Montessori 16 Profesora: Elisa Balduque

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