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CAPITULO 1
EQUILIBRIO QUIMICO
El EQUILIBRIO es un estado en el que no se observan cambios en la concentración de
las sustancias (Reactivos y Productos) conforme transcurre el tiempo en una reacción
química.
Todos los procesos químicos evolucionan desde los reactivos hasta la formación de los
productos a una velocidad que cada vez es menor, ya que a medida que transcurre el
tiempo hay menor cantidad de reactivos. Por otro lado, según van apareciendo
moléculas de los productos, estas pueden reaccionar entre si y dar lugar nuevamente a
reactivos, y lo hacen a una velocidad mayor, ya que cada vez hay más.
Luis A. Escobar C.
QUIMICA APLICADA Equilibrio Químico 2
2. CONSTANTE DE EQUILIBRIO:
Sea la reacción reversible:
aA + bB ⇆ cC + dD
Vd K1 Aa Bb
Vi K2 Cc Dd
K1 Cc Dd
Vd Vi K1 Aa Bb K2 Cc Dd
K2 Aa Bb
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K1
El cociente , es constante a una determinada temperatura y se conoce como
K2
CONSTANTE DE EQUILIBRIO (Kc):
Kc
Cc Dd
Aa Bb
La expresión anterior es conocida como LEY DE ACCION DE MASAS, que establece que:
“PARA UNA REACCIÓN REVERSIBLE EN EQUILIBRIO Y A UNA DETERMINADA
TEMPERATURA, LA RELACIÓN DE LAS CONCENTRACIONES DE LOS PRODUCTOS Y
REACTIVOS ELEVADAS A SUS COEFICIENTES ESTEQUIOMÉTRICOS, TIENE UN VALOR
CONSTANTE, CONOCIDA COMO LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO (Kc)”.
aA + bB ⇆ cC + dD Kc
Cc Dd
Aa Bb
A TEMPERATURA CONSTANTE, la presión de un gas es directamente proporcional a la
concentración molar (M) del gas:
n
PV nRT P RT
V
n
M P MRT
V
Por tanto:
PC c PD d
Kp
PA a PBb
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Si la TEMPERATURA NO ES CONSTANTE:
P
P MRT M
RT
Entonces:
c d
PC PD
(c d)(ab)
RT RT PC c PD d 1
Kc a b
a
PA PB
b
PA PB RT
RT RT
Δn
1
Kc Kp Kc Kp(RT) Δn Kp Kc(RT) Δn
RT
b) EQUILIBRIOS HETEROGENEOS:
Se aplica en reacciones reversibles en las que intervienen reactivos y productos en
distintos estados. Por ejemplo:
KcI
CaOCO2
CaCO3 KcI CO
CaCO3 CaO 2
Kc CO2 Kp p(CO2 )
c) EQUILIBRIOS MULTIPLES:
Existen algunos sistemas en los que algunas especies que son productos de un
equilibrio, participan como reactantes en un segundo proceso en equilibrio. Estos
sistemas más complejos deben ser tratados como Equilibrios Múltiples, así:
CD
A+B⇆C+D Kc1
AB
EF
C+D⇆E+F Kc2
CD
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EF
Kc
AB
Entonces: “SI UNA REACCIÓN SE PUEDE EXPRESAR COMO LA SUMA DE DOS O MÁS
REACCIONES, LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO PARA LA REACCIÓN GLOBAL ESTA DADA
POR EL PRODUCTO DE LAS CONSTANTES DE EQUILIBRIO DE LAS REACCIONES
INDIVIDUALES”.
H CO 4,8x10
2
11
HCO
– + –2
Reacción 2: HCO3 (ac) ⇆ H (ac) + CO3 (ac) Kc2 3
3
Kc
H HCO H CO H CO Kc
2 2 2
Kc2
HCO H CO
3 3 3
H CO
2 3 3
2 3
1
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ΔG ΔH TΔS
ΔG RT LnKp
Donde:
∆G: VARIACIÓN EN LA ENERGÍA LIBRE DE GIBBS, da la condición de equilibrio y de
espontaneidad para una reacción química (a presión y temperatura constantes).
1 ΔH
Ln Kp ΔS
R T
1 ΔH
T1 Ln Kp1 ΔS
R T1
1 ΔH
T2 Ln Kp2 ΔS
R T2
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Kp1 ΔH 1 1
Ln
Kp2 R T2 T1
NO2 2
N2O4(g) ⇆ 2NO2(g) Kc
N2 O 4
N2 O 4 1
2NO2(g) ⇆ N2O4(g) KcI
NO2 2 Kc
Entonces:
1
Kc I
Kc KcI 1
Kc
NO2 2
N2O4(g) ⇆ 2NO2(g) Kc
N2 O 4
KcI Kc
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Co c Do d
aA + bB ⇆ cC + dD Qc
Ao a Bo b
Donde: Qc: Cociente de reacción
[ ]o: Concentraciones Molares Iniciales (No las de equilibrio)
aA + bB ⇆ cC + dD
Cc Dd
Kc a b
A B
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Cantidadde sustanciadisociada
α
Cantidadde sustanciainicial
- Concentración
- Presión
- Volumen
- Temperatura
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PRINCIPIO DE LE CHÂTELIER:
Existe una regla que permite predecir en qué dirección se desplazará una reacción en
equilibrio cuando hay un cambio de concentración, presión, volumen o temperatura,
esta regla es conocida como el PRINCIPIO DE LE CHÂTELIER, y establece que:
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n
PV nRT P RT
V
N2O4(g) ⇆ 2NO2(g)
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PROBLEMAS PROPUESTOS:
1. Escribir las expresiones de las constantes de equilibrio para Kc y Kp, si es el caso, en
cada uno de los siguientes procesos:
a) HI(g) ⇆ ½H2(g) +½I2(g)
b) 2POCl3(g) ⇆ 2PCl3(g) + O2(g)
c) CO(g) + Cl2(g) ⇆ COCl2(g)
d) 4NO(g) + O2(g) ⇆ 2N2O3(g)
e) HCOOH(ac) ⇆ H+(ac) + HCOO–(ac)
f) N2O(g) + 4H2(g) ⇆ 2NH3(g) + H2O(g)
g) N2(g) + O2(g) ⇆ 2NO(g)
h) Ti(s) + 2Cl2(g) ⇆ TiCl4(l)
i) 2C2H4(g) + 2H2O(g) ⇆ 2C2H6(g) + O2(g)
j) Co(s) + 2H+(ac) ⇆ Co+2(ac) + H2(g)
k) NH3(ac) + H2O(l) ⇆ NH4+(ac) + OH–(ac)
l) 3NO(g) ⇆ N2O(g) + NO2(g)
m) CH4(g) + 2H2S(g) ⇆ CS2(g) + 4H2(g)
n) Ni(CO)4(g) ⇆ Ni(s) + 4CO(g)
o) HF(ac) ⇆ H+(ac) + F–(ac)
p) 2Ag(s) + Zn+2(ac) ⇆ 2Ag+(ac) + Zn(s)
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5. Calcular las moles de hidrógeno que deben añadirse a una mol de amoníaco para
que su disociación en nitrógeno e hidrógeno a una determinada temperatura pase
del 80 al 60%.
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11. En un reactor de 1,50 litros a 400°C inicialmente habían 2,50 moles de NOCl. Una
vez que se alcanza el equilibrio, se encuentra que se disoció el 28% de NOCl de
acuerdo con la reacción: 2NOCl(g) ⇆ 2NO(g) + Cl2(g). Calcular la constante de
equilibrio Kc de la reacción.
14. A una temperatura dada y una presión total de 1,2 atm, las presiones parciales de
una mezcla en equilibrio 2A(g) ⇆ B(g) son pA = 0,60 atm y pB = 0,60 atm.
Determinar: a) el valor de Kp para la reacción a esta temperatura, b) Si la presión
total aumentase a 1,5 atm, las presiones parciales de A y B en el equilibrio.
16. A 25°C se tiene el siguiente equilibrio: NH4HS(s) ⇆ NH3(g) + H2S(g). Sabiendo que la
capacidad del reactor es de 100 litros y que a esa temperatura el Kp es 0,108.
Calcular: a) la presión ejercida por la mezcla gaseosa, una vez alcanzado el
equilibrio, b) la cantidad de sólido que quedará sin reaccionar, si la inicial es 102 g.
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17. A 720°C la constante para el equilibrio: 2SO3(g) ⇆ 2SO2(g) + O2(g) es 0,29 atm. En
un reactor de 5 litros se introduce una masa de SO3 y se calienta hasta dicha
temperatura. Si la razón entre el número de moles de SO 3 y O2 es 0,90. Calcular: a)
la presión del sistema; b) la concentración molar de cada componente y c) la
presión parcial de cada gas.
19. En un reactor de 250 cm3 se introducen 0,45 gramos de N2O4(g) y se calienta hasta
40°C, disociándose el N2O4(g) en un 42%. a) Calcular la constante Kc del equilibrio:
N2O4(g) ⇄ 2NO2(g); b) si se reduce el volumen del reactor a la mitad, sin variar la
temperatura, determinar la composición de la mezcla en el nuevo equilibrio.
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25. El equilibrio: NOBr(g) ⇆ NO(g) + ½Br2(g) a 350°C tiene una constante Kp de 0,491.
Si se introducen en un reactor de 10 litros a dicha temperatura, una mezcla de
gases cuyas presiones parciales del NOBr, NO y Br2 son respectivamente 2, 1,5 y 2,5
atm. Calcular: a) las presiones parciales de cada gas en equilibrio; b) las presiones
parciales de cada gas si se comprime la mezcla anterior hasta un volumen de 5
litros manteniéndose la temperatura constante.
26. A 308°K y una presión total de 1 atm, la fracción molar de dióxido de nitrógeno en
equilibrio con N2O4 es 0,39. Calcular el valor de Kp, y la variación de la energía libre
de Gibbs para la reacción: N2O4(g) ⇆ 2NO2(g).
30. La constante de equilibrio para la reacción: CO(g) + H2O(g) ⇆ CO2(g) + H2(g) es 0,63
a 986°C. Se deja llegar una mezcla de 1 mol de vapor de agua y 3 moles de CO al
equilibrio, a una presión total de 2 atm. Calcular: a) los moles de H 2 que hay en el
equilibrio, y b) la presión parcial de cada gas en el equilibrio.
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33. Al calentar NOBr se disocia según la reacción: 2NOBr(g) ⇆ 2NO(g) + Br2(g); cuando
se introducen 1,79 g de NOBr en un reactor de 1 litro y se calienta a 100°C, la
presión en el equilibrio es de 0,657 atm. Calcular: a) las presiones parciales de los
tres gases en el equilibrio, b) el valor de la constante Kp a esa temperatura, c) el
grado de disociación del NOBr.
34. Para el sistema en equilibrio: 2NO(g) + O2(g) ⇆ 2NO2(g) a 1000°K, se encuentra que
la concentración de equilibrio de NO es 2,50 M y la concentración de O 2 es 1,25 M.
Si la constante de equilibrio a esta temperatura es 1,20. Determinar: a) la
concentración de NO2, y b) la fracción del NO inicial que ha sido convertido en NO2.
35. Un reactor contiene Anhídrido Carbónico a una presión de 0,824 atm. Al introducir
Carbono en el reactor, la presión aumenta hasta 1,366 atm. Si el proceso químico
que ocurre está representado por la siguiente reacción: CO2(g) + C(s) ⇆ 2CO(g),
calcular el valor de Kp.
36. Se introducen 14,2 gramos de PCl5 en un reactor cerrado de 0,5 litros a 32°C.
Alcanzado el equilibrio, un análisis revela que se ha descompuesto el 50% del PCl5
según la reacción: PCl5(g) ⇆ PCl3(g) + Cl2(g). Calcular: a) las concentraciones de
cada componente en el equilibrio, b) la constante Kp; y c) el porcentaje de
disociación y presiones parciales cuando se duplica el volumen.
37. En un reactor de 2 litros de capacidad, sin aire, hay carbonato ácido de sodio
sólido. Se calienta hasta 100°C y se produce la descomposición formando
carbonato de sodio sólido, anhídrido carbónico y agua en fase gaseosa. La presión
total del sistema en equilibrio a 100°C es de 0,962 atm. Calcular: a) la constante de
equilibrio del sistema, y b) la cantidad de carbonato ácido de sodio descompuesto.
39. La formación del N2O4 se da mediante las reacciones siguientes: 2NO(g) + O2(g) ⇆
2NO2(g) y 2NO2(g) ⇆ N2O4(g). Determinar: a) la relación que existe entre las
constantes de los dos equilibrios con la constante de equilibrio de la reacción
global; y b) hacia donde se desplaza el equilibrio global si se aumenta la
concentración de oxígeno.
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