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QUIMICA II Equilibrio Químico 1

CAPITULO 1

EQUILIBRIO QUIMICO
El EQUILIBRIO es un estado en el que no se observan cambios en la concentración de
las sustancias (Reactivos y Productos) conforme transcurre el tiempo en una reacción
química.

Todos los procesos químicos evolucionan desde los reactivos hasta la formación de los
productos a una velocidad que cada vez es menor, ya que a medida que transcurre el
tiempo hay menor cantidad de reactivos. Por otro lado, según van apareciendo
moléculas de los productos, estas pueden reaccionar entre si y dar lugar nuevamente a
reactivos, y lo hacen a una velocidad mayor, ya que cada vez hay más.

El proceso continúa hasta que la velocidad de formación de los productos es igual a la


velocidad de descomposición de éstos para formar nuevamente los reactivos. Es decir,
se llega a la formación de un estado dinámico en el que las concentraciones de todas
las sustancias permanecen constantes en función del tiempo, esto se conoce como
EQUILIBRIO QUIMICO.

Cabe señalar que en el EQUILIBRIO QUÍMICO, participan distintas sustancias como


reactivos y productos; en cambio el equilibrio entre dos fases de la misma sustancia se
denomina EQUILIBRIO FISICO, ya que los cambios que suceden son procesos físicos:

H2O(l) ⇆ H2O(g) Equilibrio Físico

N2O4(g) ⇆ 2NO2(g) Equilibrio Químico


(Incoloro) (Café oscuro)

A continuación se muestra un proceso hasta que se alcanza el equilibrio químico


correspondiente, N2O4(g) ⇆ 2NO2(g):

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En él se observan cambios de concentración tanto de reactivos como de los productos


en función del tiempo, gráficamente se pueden tener las siguientes alternativas:

1. CONCEPTO DE EQUILIBRIO Y LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO:


Pocas reacciones se realizan en una sola dirección, la mayoría son reversibles al menos
en un cierto porcentaje. Al inicio de un proceso reversible, la reacción lleva a la
formación de los productos. Tan pronto como se forman algunas moléculas de
producto, comienza el proceso inverso, estas moléculas reaccionan y forman
moléculas de reactivos. El EQUILIBRIO QUÍMICO se alcanza cuando las velocidades de
las reacciones en un sentido y en otro se igualan, y las concentraciones de los reactivos
y productos permanecen constantes en función del tiempo.

La CINÉTICA QUÍMICA es la parte de la Química que se encarga de la cuantificación de


la velocidad con la que ocurren las reacciones químicas, es decir, la desaparición de
reactivos para convertirse en productos; así como de los mecanismos de las mismas.

2. CONSTANTE DE EQUILIBRIO:
Sea la reacción reversible:

aA + bB ⇆ cC + dD

De acuerdo a la Cinética Química, las velocidades de reacción son:

Vd  K1 Aa Bb
Vi  K 2 Cc Dd

Si la reacción se encuentra en equilibrio, entonces:

K1 Cc Dd
Vd  Vi  K1 Aa Bb  K 2 Cc Dd  
K 2 Aa Bb

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K1
El cociente , es constante a una determinada temperatura y se define como
K2
CONSTANTE DE EQUILIBRIO (Kc):

Kc 
Cc Dd
Aa Bb
La expresión anterior es conocida como LEY DE ACCION DE MASAS, que establece que:
“PARA UNA REACCIÓN REVERSIBLE EN EQUILIBRIO Y A UNA DETERMINADA
TEMPERATURA, LA RELACIÓN DE LAS CONCENTRACIONES DE LOS PRODUCTOS Y
REACTIVOS ELEVADAS A SUS COEFICIENTES ESTEQUIOMÉTRICOS, TIENE UN VALOR
CONSTANTE, CONOCIDA COMO LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO (Kc)”.

La magnitud de Kc nos proporciona información importante acerca de la composición


de una mezcla en equilibrio, es decir nos informa sobre la proporción que hay entre
reactivos y productos en el equilibrio químico, así:

Kc >> 1: El equilibrio esta desplazado hacia la formación de los productos


Kc << 1: El equilibrio se desplaza hacia los reactivos
Kc = 1: El equilibrio no está desplazado en ningún sentido
Kc → ∞: En el equilibrio solo existen los productos

FORMAS DE EXPRESAR LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO:


a) EQUILIBRIOS HOMOGENEOS:
Se aplica a las reacciones en las que todas las sustancias se encuentran en un mismo
estado físico. Sea la siguiente reacción, donde todas las sustancias son gaseosas:

aA + bB ⇆ cC + dD Kc 
Cc Dd
Aa Bb

A TEMPERATURA CONSTANTE, la Presión de un gas es directamente proporcional a la


concentración molar (M) del gas:

n
PV  nRT  P  RT
V
n
 M  P  MRT
V

Como el producto RT es constante, entonces: P  KM

Por tanto:

PC c  PD d
Kp 
PA a  PB b

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Si la TEMPERATURA NO ES CONSTANTE:

P
P  MRT  M
RT

Entonces:

c d
 PC   PD 
   
 RT   RT  PC c  PD d  1  (cd)(ab)
Kc    
a
 PA   PB 
b
PA a  PB b  RT 
   
 RT   RT 

Δn
 1 
Kc  Kp     Kc  Kp(RT) Δn  Kp  Kc(RT) Δn
 RT 

Donde ∆n es la variación en el número de moles de productos y reactivos en estado


gaseoso:

Δn  Σn(Pr oductos)  Σn(Reactivos)

b) EQUILIBRIOS HETEROGENEOS:
Se aplica en reacciones reversibles en las que intervienen reactivos y productos en
distintos estados. Por ejemplo:

CaCO3(s) ⇆ CaO(s) + CO2(g)

Determinamos la constante de equilibrio para la reacción anterior:

CaOCO 2  CaCO3 Kc I


Kc I
   CO 2 
CaCO3  CaO

Kc  CO 2   Kp  p(CO 2 )

c) EQUILIBRIOS MULTIPLES:
Existen algunos sistemas en los que algunas especies que son productos de un
equilibrio, participan como reactantes en un segundo proceso en equilibrio. Estos
sistemas más complejos deben ser tratados como Equilibrios Múltiples, así:

CD
A+B⇆C+D Kc 1 
AB
EF
C+D⇆E+F Kc 2 
CD

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Sumando las reacciones anteriores, tenemos: A + B ⇆ E + F; y la constante de equilibrio


es:

EF
Kc 
AB

Si multiplicamos las constantes Kc1 y Kc2; tenemos:

CD EF EF


Kc 1  Kc 2     Kc  Kc  Kc 1  Kc 2
AB CD AB

Entonces: “SI UNA REACCIÓN SE PUEDE EXPRESAR COMO LA SUMA DE DOS O MÁS
REACCIONES, LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO PARA LA REACCIÓN GLOBAL ESTA DADA
POR EL PRODUCTO DE LAS CONSTANTES DE EQUILIBRIO DE LAS REACCIONES
INDIVIDUALES”.

La ionización de los ácidos dipróticos y polipróticos en solución acuosa es uno de los


numerosos ejemplos conocidos de equilibrios múltiples. Para la disociación del ácido
carbónico (H2CO3) a 25°C se han determinado las siguientes constantes de equilibrio:

Reacción 1: H2CO3(ac) ⇆ H+(ac) + HCO3–(ac) Kc 1 


H HCO   4,2x10

3

7
H2CO 3 

H CO   4,8x10
 2
11
HCO3–(ac) ⇆ H+(ac) + CO3–2(ac) Kc 2 
HCO 
3
Reacción 2: 
3

La reacción global es la suma de estas dos reacciones:

H2CO3(ac) ⇆ 2H+(ac) + CO3–2(ac)

y la correspondiente constante de equilibrio está dada por:

H HCO   H CO   H  CO   Kc


   2  2 2
Kc 
HCO  H CO  1  Kc2
3 3 3
H CO 
2 3 3

2 3

Por tanto al emplear la ecuación para equilibrios múltiples, la constante de equilibrio


resulta ser el producto de las constantes de equilibrio de las reacciones individuales:

Kc  Kc 1  Kc 2  (4,2x10 7 )(4,8x10 11 )  2,0x10 17

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RELACION ENTRE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO (Kp) Y LA TEMPERATURA:


Esta relación se establece tomando en cuenta las siguientes ecuaciones:

ΔG  ΔH  TΔS
ΔG   RT LnKp

Donde:
∆G: VARIACIÓN EN LA ENERGÍA LIBRE DE GIBBS, da la condición de equilibrio y de
espontaneidad para una reacción química (a presión y temperatura constantes).
Tomando en cuenta la variación de ∆G, podemos establecer que:

∆G = 0: El sistema se encuentra en equilibrio


∆G < 0: La reacción química es espontánea
∆G > 0: El proceso no es espontáneo

∆S: VARIACIÓN EN LA ENTROPÍA, es una magnitud física que mediante cálculo,


permite determinar la parte de la energía que no puede utilizarse para
producir trabajo. Es una función de estado de carácter extensivo y su valor, en
un sistema aislado, crece en el transcurso de un proceso que se dé de forma natural.
La entropía describe lo irreversible de los sistemas termodinámicos.

∆H: VARIACIÓN EN LA ENTALPÍA, cuya variación expresa una medida de la cantidad


de energía absorbida o cedida por un sistema, es decir, la cantidad de energía que un
sistema intercambia con su entorno.

Relacionando las ecuaciones anteriores, tenemos:

1 ΔH 
LnKp   ΔS  
R T 

Operando la ecuación anterior a dos temperaturas distintas, tenemos:

1 ΔH 
T1  LnKp 1   ΔS  
R T1 
1 ΔH 
T2  LnKp 2   ΔS  
R T2 

Restando las dos expresiones, obtenemos la siguiente expresión, conocida como la


ECUACIÓN DE VAN'T HOFF:

Kp 1 ΔH  1 1 
Ln    
Kp 2 R  T2 T1 

Esta ecuación se cumple cuando ∆H es constante para el intervalo de temperatura


considerado.

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3. LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO Y LA ECUACION DE EQUILIBRIO:


A continuación se muestran dos reglas importantes para escribir las constantes de
equilibrio:

1. Cuando la ecuación de una reacción reversible se escribe en dirección opuesta, la


constante de equilibrio es el inverso de la constante de equilibrio original; por
ejemplo:

NO2 2
N2O4(g) ⇆ 2NO2(g) Kc   4,63x10 3 a 25C
N2 O 4 

2NO2(g) ⇆ N2O4(g)
N2 O 4  1 1
Kc I     216
NO2 2 Kc 4,63x10 3

Entonces:

1
Kc  I
 Kc  Kc I  1
Kc

2. El valor de Kc también depende de cómo este balanceada la ecuación de equilibrio;


por ejemplo:

NO2 2
N2O4(g) ⇆ 2NO2(g) Kc   4,63x10 3
N2 O 4 

½N2O4(g) ⇆ NO2(g)
NO2 
Kc I 
N2 O 4 1 / 2

Entonces:

Kc I  Kc  4,63x10 3  0,0680

REGLAS PARA ESCRIBIR LAS EXPRESIONES DE LAS CONSTANTES DE EQUILIBRIO:


1. Las concentraciones de las especies reactivas en fase condensada se expresan en
mol/L; en la fase gaseosa, las concentraciones se pueden expresar en moles/L o en
atm. Kc se relaciona con Kp mediante una ecuación simple.

2. Las concentraciones de los sólidos puros, líquidos puros (en equilibrios


heterogéneos) y la de los solventes (en equilibrios homogéneos) no aparecen en
las expresiones de la constante de equilibrio.

3. La constante de equilibrio (Kc o Kp) es una cantidad adimensional.

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4. Al señalar un valor para la constante de equilibrio, necesitamos especificar la


reacción balanceada y la temperatura.

5. Si una reacción representa la suma de dos o más reacciones, la constante de


equilibrio para la reacción global está dada por el producto de las constantes de
equilibrio de las reacciones individuales.

4. APLICACIONES DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO:


CALCULO DE LAS CONSTANTES Y CONCENTRACIONES DE EQUILIBRIO:
Un procedimiento para resolver problemas de constantes y concentraciones de
equilibrio, se puede resumir de la siguiente manera:

1) Expresar las concentraciones de equilibrio de todas las sustancias en términos de


las concentraciones iniciales y una sola variable X que representa el cambio de
concentración.

2) Escribir la expresión de la constante de equilibrio en términos de las


concentraciones de equilibrio. Si se conoce el valor de la constante de equilibrio,
despejar y obtener el valor de X.

3) Una vez conocida X, calcular las concentraciones de equilibrio de todas las


sustancias.

PREDICCION DEL SENTIDO DE UNA REACCION:


La expresión de la Ley de Acción de Masas para una reacción que no haya conseguido
alcanzar el equilibrio es:

Co c Do d
aA + bB ⇆ cC + dD Qc 
Ao a Bob

Donde: Qc: Cociente de reacción


[ ]o: Concentraciones Molares Iniciales (No las de equilibrio)

Y si alcanza el equilibrio, se define:

aA + bB ⇆ cC + dD Kc 
Cc Dd
Aa Bb

Para establecer el sentido de la reacción, se comparan los valores de Qc y Kc:

Qc < Kc: La concentración de los productos es demasiado pequeña y la de los


reactivos demasiado grande. Entonces, la reacción alcanzará el
equilibrio mediante la formación de más productos; se desplazará de
izquierda a derecha.

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Qc = Kc: El cociente de reacción es igual a la constante de equilibrio, el


sistema ya está en equilibrio.

Qc > Kc: La concentración de los productos es demasiado grande y la de los


reactivos demasiado pequeña. Entonces, las sustancias del lado
derecho de la ecuación química reaccionarán para formar sustancias
del lado izquierdo; la reacción se desplazará de derecha a izquierda
para alcanzar el equilibrio.

El sentido de una reacción reversible para alcanzar el equilibrio depende de las


magnitudes relativas de Qc y Kc. En el gráfico se observa que Kc es una constante a una
temperatura determinada, pero Qc varía de acuerdo con las cantidades relativas
iniciales de reactivos y productos presentes.

GRADO DE DISOCIACIÓN (α):


El GRADO DE DISOCIACIÓN (α), se define como la fracción de sustancia que ha
reaccionado en un equilibrio químico.

Cantidadde sustancia disociada


α
Cantidadde sustancia inicial

Varía entre 0 y 1; 0 significa que no ha reaccionado nada y 1 que ha reaccionado toda


la sustancia. En este último caso se trata de una reacción irreversible y por tanto no es
un equilibrio.

Al multiplicar α por 100, se obtiene el PORCENTAJE DE DISOCIACIÓN. El Grado de


Disociación se aplica en los equilibrios donde una sustancia se descompone en otras
más simples. Por ejemplo:

PCl5(g) ⇆ Cl2(g) + PCl3(g)


NH4HS(s) ⇆ NH3(g) + H2S(g).
NOBr(g) ⇆ NO(g) + ½Br2(g)

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5. FACTORES QUE AFECTAN EL EQUILIBRIO QUIMICO:


Existen diversos factores capaces de modificar el estado de equilibrio de un proceso
químico, entre los que se destacan:

- Concentración
- Presión
- Volumen
- Temperatura

Esto significa que si en una reacción química en equilibrio se modifican la presión, la


temperatura o la concentración de uno o varios de los reactivos o productos, la
reacción evolucionará en uno u otro sentido hasta alcanzar un nuevo estado de
equilibrio. Esto se utiliza habitualmente para aumentar el rendimiento de un proceso
químico deseado o disminuirlo si es una reacción indeseable.

PRINCIPIO DE LE CHÂTELIER:
Existe una regla que permite predecir en qué dirección se desplazará una reacción en
equilibrio cuando hay un cambio de concentración, presión, volumen o temperatura,
esta regla es conocida como el PRINCIPIO DE LE CHÂTELIER, y establece que:

“SI EN UN SISTEMA SE MODIFICA ALGUNO DE LOS FACTORES QUE INFLUYEN EN EL


MISMO (TEMPERATURA, PRESIÓN, VOLUMEN O CONCENTRACIÓN), EL SISTEMA
EVOLUCIONA DE FORMA QUE SE DESPLAZA EN EL SENTIDO QUE TIENDA A
CONTRARRESTAR DICHA VARIACIÓN, HASTA ALCANZAR UN NUEVO EQUILIBRIO”.

a) EFECTO POR CAMBIOS DE CONCENTRACION DE REACTIVOS O PRODUCTOS:


La variación de la concentración de cualquiera de las especies que intervienen en el
equilibrio no afecta en absoluto al valor de la constante de equilibrio; no obstante,
el valor de las concentraciones de las restantes especies en el equilibrio si se
modifica. Así:

N2(g) + 3H2(g) ⇆ 2NH3(g) Kc 


NH3 2
N2 H2 3

Una disminución del NH3, retirándolo a medida que se va obteniendo, hará que el
equilibrio se desplace hacia la derecha y se produzca más NH3, con el fin de que Kc
siga permaneciendo constante.

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b) EFECTO POR CAMBIOS DE PRESION Y VOLUMEN:


La variación de presión en un equilibrio químico influye solamente cuando en el
mismo intervienen especies en estado gaseoso o disueltas (EQUILIBRIO
HOMOGENEO) y hay variación en el número de moles, ya que si ∆n=0, no influye la
variación de la presión o de volumen.

Si aumenta la Presión (adición de un gas inerte), el sistema se desplazará hacia


donde exista menor número de moles gaseosos (según la estequiometria de la
reacción) para así contrarrestar el efecto de la disminución del Volumen y
viceversa.

n
PV  nRT  P  RT
V

Si se trata de un sistema heterogéneo, el efecto de estas magnitudes sobre el


desplazamiento del equilibrio solo depende del números de moles (n) gaseosos o
disueltos que se produzcan.

c) EFECTOS POR CAMBIOS DE TEMPERATURA:


Es la única variable que además de influir en el equilibrio, modifica el valor de la
constante. Si una vez alcanzado el equilibrio se aumenta la temperatura, el sistema
sigue el Principio de Le Châtelier, se opone a ese aumento de energía calorífica
desplazándose en el sentido que absorba calor, es decir, hacia el sentido que marca
la reacción endotérmica.

- Si la reacción directa es exotérmica, un aumento de la temperatura producirá


un desplazamiento del equilibrio hacia la izquierda, es decir, en el sentido en el
que el sistema absorbe calor del exterior para contrarrestar el factor externo.
Por tanto, tendrá lugar una disminución de la constante de equilibrio.

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- Si, por el contrario, la reacción directa es endotérmica y se aumenta la


temperatura del sistema, se producirá un desplazamiento del equilibrio hacia la
derecha dando lugar a un aumento de la constante de equilibrio.

Una disminución de la temperatura producirá efectos contrarios a los descritos.

Como conclusión podemos manifestar que: un aumento de la temperatura


favorece a la reacción endotérmica y una disminución de la temperatura favorece a
la reacción exotérmica.

d) EFECTO DE LA PRESENCIA DE CATALIZADORES:


Cuando se agrega un catalizador a una reacción, aumenta la velocidad de las
reacciones directa e inversa. La presencia de un catalizador no influye en el valor
de la constante de equilibrio de una reacción.

En fin, “UN CATALIZADOR AUMENTA LA VELOCIDAD CON LA QUE SE ALCANZA EL


EQUILIBRIO, PERO NO MODIFICA LA COMPOSICIÓN DE LA MEZCLA DE
EQUILIBRIO”.

PROBLEMAS PROPUESTOS:
1. Escribir las expresiones de las constantes de equilibrio para Kc y Kp, si es el caso, en
cada uno de los siguientes procesos:
a) 2HI(g) ⇆ H2(g) + I2(g)
b) POCl3(g) ⇆ PCl3(g) + ½O2(g)
c) CO(g) + Cl2(g) ⇆ COCl2(g)
d) 2NO(g) + ½O2(g) ⇆ N2O3(g)
e) HCOOH(ac) ⇆ H+(ac) + HCOO–(ac)
f) N2O(g) + 4H2(g) ⇆ 2NH3(g) + H2O(g)
g) N2(g) + O2(g) ⇆ 2NO(g)
h) Ti(s) + 2Cl2(g) ⇆ TiCl4(l)
i) 2C2H4(g) + 2H2O(g) ⇆ 2C2H6(g) + O2(g)
j) Co(s) + 2H+(ac) ⇆ Co+2(ac) + H2(g)
k) NH3(ac) + H2O(l) ⇆ NH4+(ac) + OH–(ac)
l) 3NO(g) ⇆ N2O(g) + NO2(g)
m) CH4(g) + 2H2S(g) ⇆ CS2(g) + 4H2(g)
n) Ni(CO)4(g) ⇆ Ni(s) + 4CO(g)
o) HF(ac) ⇆ H+(ac) + F–(ac)
p) 2Ag(s) + Zn+2(ac) ⇆ 2Ag+(ac) + Zn(s)

2. Escribir la ecuación del sistema en equilibrio cuya constante se exprese de la


siguiente forma:
H2 2 S 2 
a) Kc 
H2 S2
Br Cl 
b) Kc  2 22
BrCl

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CH4 H2 S2


c) Kc 
CS 2 H2 4
d) Kc 
CO2
CO 2 
H2O
e) Kc 
H2 CO
3. A una determinada temperatura, el valor de Kc para la reacción: N2(g) + 3H2(g) ⇆
2NH3(g) es 1,3x10–2. Calcular el valor de Kc para las siguientes reacciones:
a) ¼N2(g) + ¾H2(g) ⇆ ½NH3(g)
b) 2NH3(g) ⇆ N2(g) + 3H2(g)
c) ½NH3(g) ⇆ ¼N2(g) + ¾H2(g)
d) 2N2(g) + 6H2(g) ⇆ 4NH3(g)

4. Cuando las reacciones siguientes alcanzan el equilibrio, determinar qué contiene la


mezcla en equilibrio:
a) N2(g) + O2(g) ⇆ 2NO(g) Kc = 1,5x10–10
b) 2SO2(g) + O2(g) ⇆ 2SO3(g) Kc = 2,5x109

5. Calcular las moles de hidrógeno que deben añadirse a una mol de amoníaco para
que su disociación en nitrógeno e hidrógeno a una determinada temperatura pase
del 80 al 60%.

6. Si se calienta 46 g de I2 y 1 g de H2 hasta alcanzar el equilibrio a 450°C, se obtiene


una mezcla en equilibrio que contiene 1,9 g de I2. Si la reacción es: H2(g) + I2(g) ⇆
2HI(g), determinar: a) las moles de cada gas en el equilibrio; y b) el valor de la
constante de equilibrio a esa temperatura.

7. En un reactor de 5 L se introducen inicialmente 0,8 moles de CS 2 y 0,8 moles de H2.


Cuando, a 300°C, se establece el equilibrio: CS2(g) + 4H2(g) ⇆ CH4(g) + 2H2S(g), la
concentración de CH4 es de 0,025 moles/L. Calcular: a) la composición de la mezcla
en el equilibrio, b) Kc y Kp a dicha temperatura; y c) la presión de la mezcla gaseosa
en equilibrio.

8. Se sabe que a 150°C y 200 atmósferas de presión el amoníaco se disocia en un 30%


según la reacción: 2NH3(g) ⇆ N2(g) + 3H2(g). Determinar: a) La concentración de
cada especie en el equilibrio, b) Kc, c) Kp; y d) El sentido en que se desplazará el
equilibrio si se adicionan 3 moles de H2 al sistema, manteniendo constantes la
temperatura y el volumen.

9. A 670°K, un recipiente de 2 dm3 contiene una mezcla gaseosa en equilibrio de


0,003 moles de hidrógeno, 0,003 moles de yodo y 0,024 moles de yoduro de
hidrógeno, según la reacción: H2(g) + I2(g) ⇄ 2HI(g). En estas condiciones, calcular:
a) el valor de Kc y Kp, b) la presión total en el recipiente y las presiones parciales de
los gases en la mezcla.

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10. Se introducen 5 moles de PCl5 en un recipiente de 25 L y se calienta a 250°C. La


reacción es: PCl5(g) ⇆ PCl3(g) + Cl2(g), cuya Kc es 4,15×10–2 a 250°C. Calcular: a) las
concentraciones de todas las especies en el equilibrio, b) si se añaden 2,50 moles
de PCl5 al sistema en equilibrio, a la misma temperatura, la concentración de cada
especie cuando se restablezca el equilibrio.

11. En un reactor de 1,50 L a 400°C inicialmente había 2,50 moles de NOCl. Una vez
que se alcanza el equilibrio, se encuentra que se disoció el 28% de NOCl de acuerdo
a la reacción: 2NOCl(g) ⇆ 2NO(g) + Cl2(g). Calcular la constante de equilibrio Kc de
la reacción.

12. Se determinaron las siguientes constantes de equilibrio para el ácido sulfhídrico a


25°C:
H2S(ac) ⇆ H+(ac) + HS–(ac) Kc1 = 9,5×10–8
HS–(ac) ⇆ H+(ac) + S–2(ac) Kc2 = 1,0×10–19
Calcular la constante de equilibrio para la siguiente reacción a la misma
temperatura: H2S(ac) ⇆ 2H+(ac) + S–2(ac).

13. Se determinaron las siguientes constantes de equilibrio a 1123°K:


C(s) + CO2 (g) ⇆ 2CO(g) Kp1 = 1,3×1014
CO(g) + Cl2 (g) ⇆ COCl2(g) Kp2 = 6,0×10–3
Escribir la expresión de la constante de equilibrio Kp y calcular la constante de
equilibrio a 1123°K para la reacción: C(s) + CO2(g) + 2Cl2(g) ⇆ 2COCl2(g).

14. A una temperatura dada y una presión total de 1,2 atm, las presiones parciales de
una mezcla en equilibrio 2A(g) ⇆ B(g) son pA = 0,60 atm y pB = 0,60 atm.
Determinar: a) el valor de Kp para la reacción a esta temperatura, b) Si la presión
total aumentase a 1,5 atm, las presiones parciales de A y B en el equilibrio.

15. A la temperatura de 35°C, en un recipiente de 310 cm3 de capacidad, disponemos


de una mezcla gaseosa que contiene 1,660 g de N2O4 en equilibrio con 0,385 g de
NO2. a) Calcular Kc de la reacción de disociación del N2O4 a la temperatura de 35°C;
b) a 150°C, el valor numérico de Kc es de 3,20, determinar el volumen del
recipiente para que estén en equilibrio 1 mol de N2O4 y 2 moles de NO2.

16. A 25°C se establece el siguiente equilibrio: NH4HS(s) ⇆ NH3(g) + H2S(g). Sabiendo


que la capacidad del recipiente es de 100 litros y que a esa temperatura el Kp es
0,108. Calcular: a) la presión ejercida por la mezcla gaseosa, una vez alcanzado el
equilibrio, b) la cantidad de sólido que quedará sin reaccionar si la inicial es 102 g.

17. A 720°C la constante para el equilibrio: 2SO3(g) ⇆ 2SO2(g) + O2(g) es 0,29 atm. En
un recipiente de 5 litros se introduce una masa de SO3 y se calienta hasta dicha
temperatura. Si la razón entre el número de moles de SO3 y O2 es 0,90. Calcular: a)
la presión del sistema; b) la concentración molar de cada componente y c) la
presión parcial de cada gas.

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QUIMICA II Equilibrio Químico 15

18. La constante de equilibrio Kp de la reacción: N2(g) + 3H2(g) ⇆ 2NH3(g) es 4,31×10–4


a 375°C. En un experimento, un estudiante comienza con 0,862 atm de N 2 y 0,373
atm de H2 en un recipiente de volumen constante a 375°C. Calcular las presiones
parciales de todas las especies cuando se haya alcanzado el equilibrio.

19. En un recipiente de 250 cm3 se introducen 0,45 gramos de N2O4(g) y se calienta


hasta 40°C, disociándose el N2O4(g) en un 42%. a) Calcular la constante Kc del
equilibrio: N2O4(g) ⇄ 2NO2(g); b) si se reduce el volumen del recipiente a la mitad,
sin variar la presión, determinar la composición de la mezcla en el nuevo equilibrio.

20. Se introduce PCl5 en un reactor vacío estableciéndose el equilibrio a 250°C y 2 atm.


La mezcla de equilibrio contiene 40,7% de cloro en volumen. Determinar: a) las
presiones parciales de PCl5 y PCl3 en el equilibrio, b) el valor de Kp a esa
temperatura; y c) si la mezcla gaseosa se expansiona hasta 0,200 atm a 250°C, cuál
será el porcentaje de disociación, el % en volumen de cloro y la presión parcial de
este gas.

21. La presión de disociación del CaCO3 a 1073°K es 130 mmHg. Calcular la


temperatura a la que la presión de disociación tenga un valor de 320 mmHg,
sabiendo que la entalpía de reacción es 202,3 kJ/mol.

22. A 720°C, la constante de equilibrio Kc para la reacción N2(g) + 3H2(g) ⇆ 2NH3(g) es


de 2,37×10–3. En cierto experimento, las concentraciones de equilibrio son: [N2] =
0,683 M, [H2] = 8,80 M y [NH3] = 1,05 M. Suponga que se añade cierta cantidad de
NH3 a la mezcla de modo que su concentración aumenta a 3,65 M. a) utilizar el
principio de Le Châtelier para predecir en qué dirección se desplazará la reacción
neta para alcanzar un nuevo equilibrio, b) Confirmar su predicción calculando el
cociente de reacción Qc y comparando su valor con el de Kc.

23. En un reactor de 10 dm3 mantenido a 270°C en donde previamente se hizo vacío,


se introducen 2,5 moles de PCl5 y se cierra herméticamente. La presión en el
interior comienza a elevarse debido a la disociación del PCl5 hasta que se estabiliza
a 15,68 atm. Sabiendo que la reacción es exotérmica, calcular: a) el valor de la
constante Kc de dicha reacción a la temperatura señalada; b) el número de moles
de todas las especies en el equilibrio y c) señalar la influencia de la temperatura y
de la presión sobre el equilibrio.

24. En un reactor de 1 L, a temperatura constante, se establece el equilibrio: NO2(g) +


SO2(g) ⇆ NO(g) + SO3(g); siendo las concentraciones molares en equilibrio: [NO2] =
0,2 M, [SO2] = 0,6 M, [NO] = 4 M, [SO3] = 1,2 M. Calcular: a) el valor de Kc; b) la
nueva concentración de los reactivos y productos cuando se restablezca el nuevo el
equilibrio, si se añaden 0,4 moles de NO2.

25. El equilibrio: 2NOBr(g) ⇆ 2NO(g) + Br2(g) a 350°C tiene una constante Kp de 0,491.
Si se introducen en un recipiente de 10 litros a dicha temperatura, una mezcla de
gases cuyas presiones parciales del NOBr, NO y Br2 son respectivamente 2, 1,5 y 2,5
atm. Calcular: a) las presiones parciales de cada gas en equilibrio; b) las presiones

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QUIMICA II Equilibrio Químico 16

parciales de cada gas si se comprime la mezcla anterior hasta un volumen de 5


litros manteniéndose la temperatura constante.

26. A 308°K y una presión total de 1 atm, la fracción molar de dióxido de nitrógeno en
equilibrio con N2O4 es 0,39. Calcular el valor de Kp, y la variación de la energía libre
estándar para la reacción: N2O4(g) ⇆ 2NO2(g).

27. En un recipiente de 1 L, en el que se ha hecho vacío, se introducen 0,013 moles de


PCl5 gaseoso y se calienta a 250°C, a esa temperatura se produce la
descomposición en PCl3 y Cl2 gaseosos y cuando se alcanza el equilibrio la presión
en el interior del recipiente es de 1 atm. Calcular: a) la presión parcial del Cl2, b) el
valor de las constantes Kc y Kp a esa temperatura.

28. El bromuro de amonio es un sólido cristalino que se descompone en un proceso


endotérmico dando amoníaco y bromuro de hidrógeno gaseosos. En un recipiente
en el que se ha alcanzado el equilibrio anterior, explicar si la presión del HBr(g) y la
cantidad de NH4Br(s) aumenta, disminuye o no se modifica si: a) se introduce NH3
gaseoso en el recipiente, b) se duplica el volumen del recipiente. Deducir si el valor
de la constante de equilibrio a 400°C será mayor, igual o menor que a 25°C.

29. En un recipiente de 2,5 L se introducen 12 g de flúor y 23 g de tetrafluoruro de


azufre, ambos gaseosos. Al calentar hasta 150°C se obtiene hexafluoruro de azufre
gaseoso. A esta temperatura la constante Kc es 23. Calcular: a) los gramos de las
tres especies presentes en el equilibrio, b) el valor de las constantes Kp y Kx a la
misma temperatura. Si la reacción anterior es endotérmica: c) cómo cambian las
constantes al variar la temperatura, y d) si al sistema anterior en el equilibrio se le
añaden 2 g de hexafluoruro de azufre, calcular las concentraciones al alcanzarse el
nuevo equilibrio.

30. La constante de equilibrio para la reacción: CO(g) + H2O(g) ⇆ CO2(g) + H2(g) es 0,63
a 986°C. Se deja llegar una mezcla de 1 mol de vapor de agua y 3 moles de CO al
equilibrio, a una presión total de 2 atm. Calcular: a) los moles de H 2 que hay en el
equilibrio, y b) la presión parcial de cada gas en el equilibrio.

31. Se analiza la mezcla en equilibrio a una cierta temperatura: SO2(g) + NO2(g) ⇆


SO3(g) + NO(g) en un recipiente de 1 L y se encuentra que contiene 0,50 moles de
SO3, 0,45 moles de NO, 0,15 mol de SO2 y 0,30 moles de NO2. Si se agrega 0,25
moles de SO3 a temperatura constante, calcular las nuevas concentraciones de
todas las sustancias luego de que se restablezca el equilibrio.

32. A 650°K se establece el equilibrio: N2(g) + 3H2(g) ⇆ 2NH3(g), si se calienta una


mezcla estequiométrica de 3 moles de N2 y 9 moles de H2 hasta 650°K en un
reactor de 1 L, se encuentra que la reacción se completa en un 71% cuando se
alcanza el equilibrio. Determinar: a) las concentraciones de equilibrio de las
diversas especies, b) la constante de equilibrio Kc, y c) las moles de NH3 que deben
añadirse para elevar la concentración de equilibrio de H2 hasta 4 M.

Luis A. Escobar C.
QUIMICA II Equilibrio Químico 17

33. Al calentarlo, el NOBr se disocia según la ecuación: NOBr(g) ⇆ NO(g) + ½Br2(g).


Cuando se introducen 1,79 g de NOBr en un recipiente de 1 L y se calienta a 100°C,
la presión en el equilibrio es de 0,657 atm. Calcular: a) las presiones parciales de los
tres gases en el equilibrio, b) el valor de la constante Kp a esa temperatura, c) el
grado de disociación del NOBr.

34. Para el sistema en equilibrio: 2NO(g) + O2(g) ⇆ 2NO2(g) a 1000°K, se encuentra que
la concentración de equilibrio de NO es 2,50 M y la concentración de O 2 es 1,25 M.
Si la constante de equilibrio a esta temperatura es 1,20. Determinar: a) la
concentración de NO2, y b) la fracción del NO inicial que ha sido convertido en NO2.

35. A la temperatura de 400°C y presión total de 10 atm una mezcla en proporciones


estequiométricas de nitrógeno e hidrógeno llega al equilibrio cuando contiene un
4% en volumen de amoníaco. Calcular: a) Kp para la reacción: N2(g) + 3H2(g) ⇆
2NH3(g); b) el porcentaje en volumen de amoníaco en la mezcla en equilibrio a la
misma temperatura y presión total de 30 atm.

36. Se introducen 14,2 g de PCl5 en un recipiente cerrado de 0,5 litros a 32°C.


Alcanzado el equilibrio, un análisis revela que se ha descompuesto el 50% del PCl5
según la reacción: PCl5(g) ⇆ PCl3(g) + Cl2(g). Calcular: a) las concentraciones de
cada componente en el equilibrio, b) la constante Kp; y c) el porcentaje de
disociación y presiones parciales cuando se duplica el volumen.

37. En un recipiente de 2 L de capacidad, sin aire, hay carbonato ácido de sodio sólido.
Se calienta hasta 100°C y se produce la descomposición formando carbonato de
sodio sólido, anhídrido carbónico y agua en fase gaseosa. La presión total del
sistema en equilibrio a 100°C es de 0,962 atm. Calcular: a) la constante de
equilibrio del sistema, y b) la cantidad de carbonato ácido de sodio descompuesto.

38. En un recipiente de 10 litros se introducen 2 moles de SO2 y 1 mol de O2. Se


calienta el sistema hasta 1000°K, alcanzándose el equilibrio: 2SO2(g) + O2(g) ⇆
2SO3(g). Por análisis volumétrico de la mezcla se determinó que el 63% era SO3.
Calcular: a) la composición de la mezcla gaseosa a 1000°K, b) la presión parcial de
cada gas en la mezcla en equilibrio, c) los valores de Kp y Kc a dicha temperatura.

39. La formación del N2O4 se da mediante las reacciones siguientes: 2NO(g) + O2(g) ⇆
2NO2(g) y 2NO2(g) ⇆ N2O4(g). Determinar: a) la relación que existe entre las
constantes de los dos equilibrios con la constante de equilibrio de la reacción
global; y b) hacia donde se desplaza el equilibrio global si se aumenta la
concentración de oxígeno.

40. En un recipiente de 186 L en el que se ha hecho vacío se introducen 26 g de dióxido


de carbono. Posteriormente se calienta hasta 3000°K. En estas condiciones el
dióxido de carbono se encuentra disociado de acuerdo a la siguiente reacción:
2CO2(g) ⇆ CO(g) + O2(g) en un 40%. Determinar: a) la presión de la mezcla en
equilibrio, b) la presión parcial de cada uno de los gases presentes en el equilibrio,
y c) valor de Kp para la disociación del CO2 a 3000°K.

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