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QUÍMICO
Capítulo 13
A B
¿Qué es un equilibrio químico?
• Es una reacción que nunca llega a
completarse, pues se produce en ambos
sentidos (los reactivos forman productos,
y a su vez, éstos forman de nuevo
reactivos).
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Variación de la concentración con el tiempo
(H2(g) + I2(g) ↔ 2 HI(g))
Equilibrio químico
[HI]
Concentraciones (mol/l)
[I2]
[H2]
Tiempo (s)
Constante de equilibrio (Kc)
• En una reacción cualquiera: a A + b B ↔ c C + d D
la constante Kc tomará el valor:
“Ley de
[C ] [D]
c d
acción
Kc de masas”
[ A] [B]
a b
La constante de equilibrio de una reacción química, indica en qué grado los reactivos
se transforman en productos, una vez alcanzado el equilibrio.
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Magnitud de Kc y Kp
El valor de ambas constantes puede variar
concentración
entre límites bastante grandes:
• H2(g) + Cl2(g) ↔ 2 HCl (g)
KC > 105
Kc (298 K) = 2,5 ·1033
La reacción está muy desplazada a la
derecha.
tiempo
concentración
Kc (698 K) = 55,0 KC ≈ 100
Se trata de un verdadero equilibrio.
concentración
Kc (298 K) = 5,3 ·10–31
La reacción está muy desplazada a la
izquierda, es decir, apenas se forman KC < 10-2
productos.
tiempo 9
Constante de equilibrio (Kc)
• En la reacción anterior: H2(g) + I2(g) ↔ 2 HI(g)
2
[HI ]
Kc
[H2 ] [I 2 ]
• El valor de KC, dada su expresión, depende de cómo se
ajuste la reacción.
a) N2O4(g) ↔ 2NO2(g);
b) 2 NO(g) + Cl2(g) ↔ 2 NOCl(g);
c)CaCO3(s) ↔ CaO(s) + CO2(g);
d) 2 NaHCO3(s ↔ Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g).
a) c)
b) d)
Ejemplo 1 : En un recipiente de 10 litros se mezclan 4 moles de N2(g) y
12moles de H2(g); a) escribir la reacción de equilibrio; b) si establecido
éste se observa que hay 0,92 moles de NH3(g), determinar las
concentraciones de N2 e H2 en el equilibrio y la constante Kc.
Ejemplo 2: En un recipiente de 250 ml se introducen 3 g de PCl5,
estableciéndose el equilibrio: PCl5(g) ↔ PCl3 (g) + Cl2(g). Sabiendo que la
KC a la temperatura del experimento es 0,48, determinar la composición
molar del equilibrio..
Constante de equilibrio (Kp)
En las reacciones en que intervengan gases es mas
sencillo medir presiones parciales que concentraciones:
a A + b B ↔ c C + d D
p p c d
KP C D
p p a
A
d
D
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Constante de equilibrio (Kp)
n
KP KC (RT )
en donde n = incremento en nº de moles de gases
n = (nproductos – nreactivos)
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Ejemplo3 : Calcular la constante Kp a 1000 K en la reacción
de formación del amoniaco. (KC = 1,996 ·10–2 M–2)
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Ejemplo 4: La constante de equilibrio de la reacción: N2O4(g) ↔ 2 NO2(g)
vale 0,671 a 45ºC . Calcule la presión total en el equilibrio en un
recipiente que se ha llenado con N2O4 a 10 atmósferas y a dicha
temperatura. Datos: R = 0,082 atm·l·mol-1·K-1.
Cociente de reacción (Q)
[C ] [D ]
c d
Q
[ A]a [B]b
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Cociente de reacción (Q)
• Si Q = Kc entonces el sistema está en equilibrio.
• Si Q < Kc el sistema evolucionará hacia la
derecha, es decir, aumentarán las
concentraciones de los productos y disminuirán
las de los reactivos hasta que Q se iguale con Kc.
• Si Q > Kc el sistema evolucionará hacia la
izquierda, es decir, aumentarán las
concentraciones de los reactivos y disminuirán
las de los productos hasta que Q se iguale con Kc
Predicción del sentido de una reacción
aA + bB(g) pP + qQ
Kc
P Q
p q
A B
a b
Este principio ha tenido una gran influencia en la industria química posterior, al guiar la
fabricación de productos químicos con el máximo rendimiento posible.
Efecto de un catalizador
Un catalizador acelera por igual las reacciones directa e inversa; por tanto, no afecta a
la composición del sistema en equilibrio.
Su único efecto es hacer que el equilibrio se alcance antes, pero sin modificar el
valor de la constante de equilibrio
Ejemplo: Consideremos el equilibrio entre gases PCl5 (g) ↔ PCl3 (g) + Cl2 (g)
a) Un efecto inmediato de una disminución de volumen del sistema es un aumento
de la presión del recipiente. Dicho aumento se contrarresta si parte del PCl3 se
combina con Cl2 dando PCl5, para reducir el número total de moles gaseosos y
con ello, la presión total.
b) El equilibrio se desplaza hacia la izquierda.
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1.2. Brønsted-Lowry (1923)
Sustancia anfótera
(puede actuar como
NH3 (aq) + H2O (ℓ) ↔ NH4
+
(aq) + OH
-
(aq) ácido o como base)
base ácido ácido base
ácido base
base ácido conjugada
conjugado
Se denominan ácidos débiles a los ácidos que se disocian sólo parcialmente en agua:
HCN (aq) + H2O (aq) CN- (aq) + H3O+(aq)
Es un equilibrio muy desplazado hacia la izquierda
[A-][H3O+]
Ka =
eq
[AH]
Cuanto más fuerte es el ácido mayor será Ka, y mayor tendencia tiene a
formarse A-
El valor de la constante, Ka, es una medida de la fuerza de un ácido
Como todas las constantes de equilibrio, Ka depende de la temperatura
Ácido fuerte Ácido débil
Antes de la En el Antes de la En el
Ionización equilibrio Ionización equilibrio
Ácidos fuertes son electrólitos fuertes
•• ••
O O
••
••
••
••
•• •• •• ••
H O Cl O H O Br O
••
••
•• •• •• •• •• ••
2. Oxiácidos que tienen el mismo átomo central (Z) pero diferente número de grupos
unidos a él..
[BH+][OH-]
Kb =
[B] eq
H2O
KOH (s) K+ (ac) + OH- (ac)
H2O
Ba(OH)2 (s) Ba2+ (ac) + 2OH- (ac)
Óxido básico
Óxido ácido
Óxido anfótero
4
LA AUTOIONIZACIÓN DEL AGUA.
+ -
H O + H O
[ H O H
] + H O
H H H
H3O+ · OH–
Kc = ——————
H2O2
Kw [H3O ]×[OH - ]
5 Se denomina pH a:
Escala de pH y pOH
pH = - log [H3O+]
pOH = - log [OH-]
El valor de dicho producto iónico del agua es: KW (25ºC) = 1,0 x 10–14
ácida
7 básica
pH
Gráfica de pH en sustancias comunes
ÁCIDO BÁSICO
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
• De donde:
Ka Kb
c c
Ejm 6: Una disolución de HBO2 10-2 M tiene un pH de 5,6.
a) Razone si el ácido y su base conjugada serán fuertes o débiles.
b)Calcule la constante de disociación del ácido (Ka).
c) Calcule, si es posible, la constante de basicidad del ion borato (Kb).
Ejm 7: En un laboratorio se tienen dos matraces, uno conteniendo 15 ml de HCl
cuya concentración es 0,05 M y el otro 15 ml de ácido etanoico (acético) de
concentración 0,05 M
a) Calcule el pH de cada una de ellas.
b) ¿Qué cantidad de agua se deberá añadir a la más ácida para que el pH de
las dos disoluciones sea el mismo?
Dato: Ka (ácido etanoico) = 1,8 x 10-5
7 ÁCIDOS POLIPRÓTICOS
Son aquellos que pueden ceder más de un H+. Por ejemplo
el H2CO3 es diprótico.