Equilibrio químico molecular

Fuentes bibliográficas Prof. Juan Pablo Colotta

En las reacciones químicas reversibles ocurren dos procesos: los reactivos originan los productos (reacción
directa), por ejemplo A + B → C + D y estos, una vez formados pueden regenerar los reactivos de partida
(reacción inversa), A + B ← C + D. Cuando la velocidad de la reacción inversa es igual a la de la reacción
directa, se establece un estado de equilibrio. Las reacciones reversibles se representan con una flecha en doble
sentido, por ejemplo: A + B ↔ C + D.
El estado de equilibrio se caracteriza porque:
A nivel microscópico, es dinámico, en el sentido de que tanto los reactivos como los productos se forman con
la misma velocidad a la que se consumen.
A nivel macroscópico, a una temperatura determinada, las concentraciones de las distintas sustancias no va-
rían con el tiempo.

En una reacción reversible se llama equilibrio químico a la situación en la que las diversas sustancias que
desparecen lo hacen con la misma velocidad con la que se forman. Además, si el exterior no influye sobre
el sistema las concentraciones de las diversas sustancias en el equilibrio químico permanecen constantes.

Ley de equilibrio
Sea un proceso químico representado por la ecuación: a A + b B ↔ c C donde a, b y c son coeficientes
estequiométricos de cada sustancia. Una vez alcanzado el equilibrio, se comprueba experimentalmente que, a
una temperatura determinada, existe una relación constante entre las concentraciones de los productos y las de
los reactivos. Esta relación puede expresarse de la forma:

c
Kc = __[C] __
a b
[A] . [B]

En el numerador figura el producto de las concentraciones de cada producto elevadas a sus respectivos coefi-
cientes estequiométricos, y en el denominador, el producto de las concentraciones de cada reactivo elevadas a
sus correspondientes coeficientes estequiométricos. La ecuación anterior es la expresión matemática de la ley de
equilibrio o ley de acción de masas.

Ejemplo 1: Ejemplo 2:
La expresión de la ley de equilibrio para la reacción La expresión de la ley para la reacción
H2 + I2 ↔ 2 HI es N2 + 3 H2 ↔ 2 NH3 es

2 2
Kc = __[HI] __ Kc = __[NH3] __
3
[H2] . [I2] [N2] . [H2]

Es frecuente expresar la constante de equilibrio (Kc) sin unidades debido a que son distintas en cada proceso.

Equilibrios homogéneos
En este tipo de equilibrios, tanto los reactivos como los productos de la reacción son todos gases o todos líqui-
dos.
Ejemplos: A2 (g) + B2 (g) ↔ 2 AB (g) o A2 (l) + B2 (l) ↔ 2 AB (l)

En cualquiera de los dos casos la ley queda:

2
Kc = __[AB] __
[A2] . [B2]

Equilibrios heterogéneos
Son aquellos en los que coexisten varias fases. Sólo intervienen en el equilibrio las sustancias gaseosas o lí-
quidas. Por lo tanto la ley se aplica sólo para estas sustancias. 2
Kc = _[AB]
Por ejemplo, para el caso : A2 (g) + B2 (s) ↔ 2 AB (g) la ley queda [A2]

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Constantes de equilibrio
El cociente Kc se denomina constante de equilibrio en función de la concentración. El valor de esta constante
es característico de cada reacción y sólo cambia con la temperatura. Dicho valor es independiente de las cantida-
des de reactivos y productos.

Es propio de cada reacción y se modi-

fica con la variación de la temperatura
Para una misma reacción, Un valor de Kc superior
pero en sentido opuesto, a 100 indica que en el
Kc vale 1/Kc. equilibrio habrá mucha
Ejemplos: más cantidad de produc-
tos que de reactivos.
A2 (g) + B2 (g) ↔ 2 AB (g)
Kc = 50
Kc Un valor de Kc inferior a
0,01 indica que en el
2 AB (g) ↔ A2 (g) + B2 (g) equilibrio habrá mucha
Kc = 1/50 Kc = 0,02 más cantidad de reacti-
vos que de productos.

Un valor de Kc entre 0,01 y 100 indica que en el equilibrio ambos,

reactivos y productos, estarán presentes en cantidades apreciables

Si en el equilibrio intervienen sustancias gaseosas, la constante de equilibrio se puede expresar en función de la

presión. La constante es Kp y la expresión matemática de la ley es:

n
Kp = __(Presión parcial de los productos) __
n
(Presión parcial de los reactivos)

∆n
También puede calcularse a partir de Kc, por medio de: Kp = Kc . (R . T)

Qc
Se utiliza cuando tenemos cantidades iniciales de reactivos y productos y debemos averiguar en que sentido
debe avanzar la reacción para alcanzar el equilibrio. Se expresa de forma matemática igual al Kc, pero con las
concentraciones dadas.

n
Qc = __[ Productos ] __
n
[Reactivos]

Comparando Qc con Kc podemos concluir que:

- Si el valor de Qc es igual al de Kc, el sistema está en equilibrio.

- Si el valor de Qc < Kc significa que el sistema debe desplazarse hacia los productos para alcanzar el
equlibrio.
- Si el valor de Qc > Kc significa que el sistema debe desplazarse hacia los reactivos para alcanzar el
equlibrio.

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Factores que influyen en el equilibrio. Principio de Le Chatelier

Si se modifican las condiciones de un sistema en equilibrio, éste se adapta a las nuevas condiciones alcanzán-
dose un nuevo estado de equilibrio; a este cambio se lo denomina desplazamiento de la posición de equilibrio.
El principio de Le Chatelier dice: si, en un sistema en equilibrio, se varía algún factor que afecte al equilibrio,
éste se desplazará en el sentido en que tienda a contrarrestar dicha variación.
Basándonos en el principio de Le Chatelier, analizaremos el efecto que producen distintos factores externos so-
bre un sistema químico en equilibrio.

Variación de la concentración
La variación de la concentración de cualquiera de las sustancias que intervienen en el equilibrio, sin variar la
temperatura, no modifica el valor de la constante, pero hace variar las concentraciones de las otras sustancias
presentes en el equilibrio.

Si en una reacción a A + b B ↔ c C , cuya constante viene dada por: c

Kc = __[C] __
a b
[A] . [B]

Si aumentamos alguna de las concentraciones que aparecen en el numerador, el sistema evoluciona hacia la
izquierda, de forma de aumentar las concentraciones que aparecen en el denominador y vuelve a restablecerse
el valor de Kc. Si aumentamos las concentraciones que aparecen en el denominador, tendrá lugar una evolución
en sentido contrario
En resumen, al variar la concentración de alguna de las sustancias presentes en el equilibrio, el sistema
evoluciona siempre en el sentido en que se restablezca el valor de la constante de equilibrio.

Variación de la presión
El efecto de la variación de la presión del sistema por cambio de volumen del recipiente, sin modificar la tem-
peratura, se aprecia en las reacciones reversibles donde intervienen algunas sustancias gaseosas.
Una variación en la presión total no modifica el valor de la constante de equilibrio, aunque puede modificar las
concentraciones de las sustancias presentes en él.
Un aumento de presión, producido mediante una disminución de volumen (por ejemplo, transvasando las sus-
tancias de un recipiente a otro), favorece un desplazamiento del equilibrio en el sentido que disminuye el número
de moles gaseosos presentes en el equilibrio y, por tanto, tiende a restablecerse la presión inicial.
Por el contrario, una disminución de la presión produce un desplazamiento de la reacción en el sentido de
aumentar el número de moles gaseosos presentes en el equilibrio, de forma que favorece un aumento de la pre-
sión.
Si no hay variación de volumen en una reacción, no influye la variación de presión.

Variación de temperatura
Una variación de la temperatura modificará siempre el valor de la constante de equilibrio de un sistema. Si la
reacción directa es exotérmica, un aumento de la temperatura producirá un desplazamiento del equilibrio hacia la
izquierda, es decir, en el sentido en el que el sistema absorbe calor del exterior para contrarrestar el factor exter-
no. Por tanto, tendrá lugar una disminución de la constante de equilibrio.
Si, por el contrario, la reacción directa es endotérmica y se aumenta la temperatura del sistema, se producirá un
desplazamiento del equilibrio hacia la derecha dando lugar a un aumento de la constante de equilibrio.
Una disminución de la temperatura producirá efectos contrarios a los descritos.

Los catalizadores
Los catalizadores no modifican la constante de equilibrio; únicamente favorecen que se alcance el equilibrio
con mayor o menor rapidez, pero no afectan a las concentraciones de las sustancias presentes en el mismo.