Universidad Nacional Mayor de San Marcos

Área de Ingeniería

Química General Código: INO206

Semana 13: Equilibrio Químico
PROFESOR:Mg.Isabel Ramirez C
LOGROS DE LA SESIÓN
 Al final de la sesión los
estudiantes
identificaran,analizaran y

Mg.Isabel Ramirez C
evaluaran la cinética de los
sistemas de EQUILIBRIO
QUIMICO
AGENDA

Conocimientos previos.Concepto sobre

equilibrio quimico

Principio de Le Chatelier,factores que afectan

el equilibrio quimico

Equilibrio en soluciones acuosas .acidos

debiles y bases debiles.Ka,Kb

Mg.Isabel Ramirez C
 CONOCIMIENTOS PREVIOS.

Reacciones Irreversibles:
Los reactivos se consumen
totalmente y se convierten en
productos, esta reacción solo se
desplaza de izquierda a derecha
Reacciones reversibles:
Los Productos formados pueden reaccionar para volver a
formar los reactivos iniciales, la reacción se da en ambos
sentidos.
 Equilibrio en una reacción

Vd

Vi

Recordando la ecuación de
velocidad en una reacción
Vi = Ki[C]c[D]d
K → constante de velocidad
¿Cuándo se logra el equilibrio químico?

Vi A

Concentraciones
B
Vd
C

D
 Clasificación según su estado de agregación
Equilibrio Homogéneo: Mismo estado de agregación

Equilibrio Heterogéneo: Distinto estado de agregación

 Cinética y equilibrio químico

Teniendo una reacción reversible y homogénea, donde productos

y reactantes están en el mismo estado de agregación

Procedemos a hallar
las velocidades en las
que reaccionan de
forma directa e inversa
Por la condición de equilibrio se sabe
que las velocidades son iguales

Finalmente se obtendrá una división de

constantes, así resultará el Kc
Por lo tanto la división de esas constantes será el Kc tal como lo conocemos
La Constante de equilibrio Keq está en función de la Temperatura
 Evaluacion y variación del Kc
Por ejemplo en la reacción reversible y homogénea de N2O4(g) y
por ejemplo
NO2(g) en lael
, donde reacción
N2O4 reversible
se disociay homogenea de N2NO
para formar O4(g)2 y, NO , donde
de2(g)esta el
forma
N 2O4 se disocia
dependerá depara formar NO2
la estequiometria de la reacción:
El Kc variará respecto a la temperatura
y la estequiometria de reacción

Tetraóxido de dinitrógeno, un líquido

y gas incoloro, está en equilibrio con
dióxido de nitrógeno, un gas marrón.
La temperatura de las ampolletas, de
izquierda a derecha: -196°C , 0°C ,
23°C , 35° , y 50°C
 Sentido de una reacción
Teniendo la reacción del nitrógeno e hidrogeno
molecular que formarán amoniaco como ejemplo

Si Kc>1, este se desplaza a la derecha

Si Kc<1, este se desplaza a la izquierda
 Predicción del sentido de una reacción

Cociente de reaccion (Q)

el cociente de reaccion se obtiene
sustituyendo las concentraciones
de los reactivos y productos en la
ecuación de equilibrio, en
cualquier momento de la reaccion
Si Qc<Kc, entonces se deberá
aumentar la formación de producto
Si Qc>Kc, entonces se deberá
aumentar la formación de reactantes
La magnitud de K es una medida de la extensión en la que tiene lugar la
reaccion.
Para cualquier reaccion, el valor de K :
1.-sólo varia con la temperatura.
2.-Es constante a una temperatura dada.
3.-Es independiente de las concentraciones iniciales.

Si K>>>>>>1 indica que la concentracion del producto es mayor

que los reactantes,esto quiere decir que en el equilibrio la
mayoria de los reactantes se convertirian en productos.
Si K<<<<<<1,el equilibro s establece cuando la mayor parte de
los reactivos permanecen sin reaccionar y sólo se forman
pequeñas cantidades de productos.

Ing.Isabel Ramirez Camac 17

Expresión matemática que relaciona las concentraciones de
reactivos y productos se la conoce como:
LEY DE ACCIÓN DE MASAS

 C  D
c d
eq eq
K =
 A   B
a b
eq eq
Desde el punto de vista cinético
➢ El equilibrio químico es un proceso dinámico
➢ A nivel molecular existe una gran actividad debido a que las moléculas de
reactivos siguen produciendo moléculas de productos, y estas a su vez
siguen formando moléculas de reactivos

A + 2 B n AB2
vd= kd [A][B]2
vr = kr [AB2]
Kc =
kd
=
 AB2 
 A  B
2
Vd = Vr kr
kd[A][B]2 = kr[AB2]
 Desde el punto de vista termodinámico

•Las reacciones espontáneas tienen DG < 0

El DG es una propiedad extensiva,cambio en energía libre de un
sistema inicial , a un estado final y depende de la concentración:
DG = DGo + RTlnQ  C D 
Q =
Q: cociente de reacción  A  B
•En el equilibrio la reacción se para cuando DG = 0
DG = DGo + RTlnQ = DG = DGo + RTlnK = 0
y DGo = - RTlnK

 Ceq  D eq
K =
 A eq  Beq
 Q versus K

Condiciones iniciales
Solo A la izquierda del A la derecha del Solo productos
equilibrio equilibrio
reactivos equilibrio

Q=0 Q<K Q=K Q>K Q=

 C D   Ceq  D eq

Q = K =
 A  B  A eq  Beq
 Ejemplo:
A temperatura elevada, el Kc (K) para la reacción 2HF H2 + F2 , es
1,0 x 10 -13. A un tiempo se encontraron :[HF]=0,5 M; [H2]=1 x10-3 M;
[F2] = 4 x 10-3 M.
¿El sistema esta en equilibrio?, si no es así que debe suceder para que se establezca el equilibrio?

[1x10−3 ][4 x10−3 ]

Q= = 1,6 X 10 −5 .
[0,5]2
POR LO TANTO Q > K ENTONCES predomina
Luego Q debe disminuir ¿Cómo? ;reaccionando mas H2 y F2, para formar mas HF .

Ing.Isabel Ramirez Camac 22

 EQUILIBRIO HOMOGÉNEO

Se aplica a las reacciones en donde todas las

especies reaccionantes se encuentran en la
misma fase

2NO2(g) N2O4(g)

N2(g) + 3 H2 (g) 2 NH3(g

Kc =
NH 3 
2

N 2 H 2 3

Ing.Isabel Ramirez Camac 23

 Evaluación del Kp

¿Cuándo se utiliza el Kp?

¿Cómo se halla el Kp en una reacción?

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

EQUILIBRIO QUÍMICO HOMÓGENEO
 EQUILIBRIO HETEROGÉNEO
se aplica a las reacciones en las que alguna de las especies
reaccionantes se encuentra en una fase diferente

CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)

CaO( s )
Kc = • CO 2 ( g ) = constante • CO 2 ( g )
CaCO3 ( s )

 K c = K c  constante = CO 2 ( g )

Ing.Isabel Ramirez Camac 26

EQUILIBRIO QUÍMICO HETERÓGENEO
 A + 2 B n AB2 p AB 2
Kp =
En fase gaseosa p A pB2
n AB2 RT
p AB 2 V c AB2 RT
Kp = = =
c A RT * ( c B RT )
2 2
p A pB2 n A RT  n B RT 
* 
V  V 

Kp =
c AB2 RT
=
 AB2  RT =
 AB2 
c A RT * ( c B RT )     ( )    ( )
2 2 2 2 2
A RT B RT A B RT

 AB2  RT Dn
2 ( ) = K c ( RT )
Dn
Kp = Dn = n AB2 − (n A +n B )
 A  B
 A + 2 B n AB2
Kc =
 AB2  En fase gaseosa
 A  B
2

 AB2  RT Dn
2 ( ) = K c ( RT )
Dn
Kp =
 A  B

p AB 2 x AB2 PT x AB2
Kp = = =
x A PT * ( x B PT ) x A * ( xB PT )
2 2 2
pA p B

x AB2 −2 Dn
Kx = 2 Kp = Kx P T = Kx P T
xA x B
¿Qué importancia brinda la 𝑲 𝒆𝒒 ?
Este valor depende de los coeficientes estequiométricos y de la variable de estado:
temperatura. La importancia de la constante de equilibrio consiste en poder analizar
el rendimiento de la reacción.

ANÁLISIS DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO

Si toma valores mayores a 1 Si toma valores menores a 1

Ejemplo: A 30oC Ejemplo: A 30oC

H2(g) + Cl2(g) ⇄ 2HCl(g) 2H2O(g) ⇄ 2H2(g) + O2(g)

𝐾𝑐 = 3,2 x 1031 𝐾𝑒𝑞 >> 1 𝐾𝑐 = 2 x 10-80 𝐾𝑒𝑞 << 1

• [productos] >> [reactantes] • [productos] << [reactantes]

• La reacción se ha favorecido a la • La reacción se ha favorecido a la
derecha ( →) izquierda ( ←)
• Alto rendimiento de la reacción • Bajo rendimiento de la reacción

La Kc y Kp no poseen unidades definidas, por lo cual, no suelen colocarse en los

problemas.
 Principio de Le Chatelier
Si un sistema químico en equilibrio experimenta un cambio en
la concentración, temperatura, volumen o la presión el
equilibrio se desplaza en tal sentido que predomina el sentido
de la reacción que tiende a contrarrestar el cambio impuesto.
Factores que afectan el equilibrio químico:
• Variación de la concentración
• Cambio de la presión
• Variación de la temperatura
 Variación de la Concentración

• Cuando aumenta la concentración de una sustancia

que se encuentra en un sistema en equilibrio, dará
lugar a una acción que tienda a consumir parte de
la sustancia que se adicionó.
• La disminución de la concentración de una
sustancia que se encuentra en un sistema en
equilibrio, ocasionará que el sistema se desplace en
el sentido que le permita reemplazar parcialmente
la sustancia que se removió.
• El valor de la constante de equilibrio, K, no varía.
 Variación de la Presión

• Si aumenta la presión de un sistema gaseoso

en equilibrio, disminuye el volumen, entonces
el sistema se desplaza hacia donde hay menor
número de moles.

• Si la presión de un sistema gaseoso en

equilibrio disminuye, el volumen aumenta,
entonces el sistema se desplaza hacia donde
hay mayor número de moles.
Dado que la mayoría de procesos se lleva a cabo en un
recipiente de volumen constante la variación del volumen
estará dada por el ∆n de la ecuación del proceso:

P ∆V = ∆n RT
Ejemplo para la siguiente reacción en equilibrio se
modifica la presión que pasa con la concentración de
cada componente si hay una Δpresión del sistema :
 Variación de la Temperatura

Un incremento de temperatura favorecerá el

sentido que consuma parte de ése exceso de
calor, mientras que una disminución de la
temperatura favorecerá el sentido que regenere
parte del calor liberado.
❖ En una ecuación exotérmica como:

El calor va junto a los productos.

❖ En una ecuación endotérmica como:

• El calor va junto a los reactivos.

En conclusión:

• Si se incrementa la temperatura, se favorece el sentido

endotérmico de la reacción.

• Una disminución de la temperatura, favorece el sentido

exotérmico de la reacción.
 Efecto del Catalizador

Un catalizador actúa sobre la rapidez con la que se

alcanza el equilibrio, pero no modifica la
composición de la mezcla, por lo tanto, no afecta el
valor de la constante de equilibrio.
EJEMPLO APLICATIVO – 1
Para la reacción química en equilibrio
2O3(g) + Q ⇄ 3O2(g)
Marque la alternativa que contiene la adición que desplazaría el equilibrio hacia la
producción de dioxígeno
A) Disminución de temperatura.
B) Aumento de la presión del sistema
C) Disminución de la concentración de ozono
D) Adición de un catalizador al sistema
E) Disminución de la concentración de O2

A) Si se disminuye la temperatura el equilibrio se desplaza hacia la izquierda, ya que es

una reacción endotérmica, el sistema buscara producir calor para compensar la perdida
de calor al bajar la temperatura.
B) Si se aumenta la presión del sistema el equilibrio se desplaza hacia la izquierda
debido a que en los reactantes hay menos cantidad de moles de gas de esta forma se
disminuye la presión que se aumento externamente.
C) Si se disminuye la concentración de O3 el equilibrio se deslaza hacia la izquierda para
producir O3 y compensar la perdida.

D) La adición de un catalizador afecta de igual forma la velocidad de reacción directa

que a la velocidad de reacción inversa, por lo tanto no altera el equilibrio y no se
provoca desplazamiento favorable en ningún sentido.

E) Si se disminuye la concentración de O2 el equilibrio se desplaza hacia la derecha para

producir O2 y compensar la cantidad que disminuyó.

Rpta: E
 CASOS PARTICULARES
CASO 1 CASO 2
Cuando la reacción reversible se Cuando la reacción reversible no está aún
encuentra ya en equilibrio y solo se en su estado de equilibrio. Ejemplo:
reemplaza datos. Ejemplo:
Para la reacción:
Para la reacción: CO(g) + H2O(g) ⇄ CO2(g) + H2(g) la constante
de equilibrio es igual a 9. Calcule la
2A(g) + B(g) ⇄ C(g) + 2D(g) + E(g)
concentración en mol/L del CO2 en el
Calcule la constante de equilibrio cuando equilibrio, si la concentración inicial tanto
las concentraciones en el equilibrio son: del CO como del H2O es 4 mol/L
[A] = 0,1, [B] = 0,2, [C] = 0,1 , [D] = 0,3, [E]
= 0,1. Solución:
1CO(g) + 1H2O(g) ⇄ 1CO2(g) + 1H2(g)
Solución:
[ ] inicio 4 4 0 0
2A(g) + B(g) ⇄ C(g) + 2D(g) + E(g) [ ] consumo -x -x 0 0
[ ] eq 0,1 0,2 0,1 0,3 0,1 [ ] forma 0 0 +x +x
𝐶 𝐷 2 [𝐸 ሿ 0,1 𝑥 0,32 𝑥 0,1
[ ] eq 4-x 4-x x x
𝐾𝑒𝑞 = = = 0,45
𝐴 2 [𝐵ሿ 0,12 𝑥 0,2
𝐶𝑂2 𝐻2 𝑥 .𝑥
𝐾𝑒𝑞 = → 9=
𝐶𝑂 𝐻2 𝑂 4−𝑥 4−𝑥

∴ x = [CO2] = 3 mol/L
3. GRADO DE DISOCIACIÓN (𝜶)
Como los reactivos no se consume totalmente, la relación entre la cantidad
consumida de reactante respecto a su cantidad inicial se denomina grado de
disociación, de reacción o conversión (α)

Sea la reacción en equilibrio: aR(g) ⇄ bP(g)

cantidad disociada del reactivo

𝛼= % disociación = α x 100
cantidad inicial del reactivo

Ejemplo: Sea la reacción N2O4(g) ⇄ 2NO2(g)

[ ] inicial 𝐶𝑜 0M
∴ el grado de disociación
[ ] disociada 𝑥 ------- es:
[ ] formada ------- 𝑥
2𝑥 𝛼=
𝐶𝑜
equilibrio 𝐶𝑜 − 𝑥 2𝑥
EQUILIBRIO IÓNICO EN SOLUCIONES ACUOSAS
 EQUILIBRIO DE UNA ESPECIE QUÍMICA (LÍQUIDO) CON SUS IONES EN
SOLUCIÓN ACUOSA
 Fuerza de ácidos
• Según el valor de Ka hablaremos de ácidos fuertes o
débiles:
• Si Ka > 100  El ácido es fuerte y estará disociado casi en su
totalidad.
• Si Ka < 1  El ácido es débil y estará sólo parcialmente
disociado.
• Por ejemplo, el ácido acético (CH3–COOH) es un ácido débil
ya que su Ka = 1,8 · 10–5 M

47
 Fuerza de ácidos y bases (pK)

• Al igual que el pH se denomina pK a:

• pKa= – log Ka ; pKb= – log Kb
• Cuanto mayor es el valor de Ka o Kb
mayor es la fuerza del ácido o de la base.
• Igualmente, cuanto mayor es el valor de pKa o pKb menor es
la fuerza del ácido o de la base.

50
  EQUILIBRIO DE UNA SAL POCO SOLUBLE QUE TIENE IONES EN SU
RED CRISTALINA EN SOLUCIÓN ACUOSA
Para hacer predicciones cuantitativas en compuestos poco solubles en H2O se debe
partir del equilibrio químico y de su Producto de solubilidad.

Constante de producto de solubilidad “Kps”

Por ejemplo: consideremos el AgCl:

AgCl(s) + H2O(l)  Ag+(ac) + Cl-(ac)

K = [Ag+][Cl-] / [AgCl]

[AgCl ]sólido = constante.

Kps = [Ag+][Cl-]
El Kps depende de la temperatura.
 VIDEO
- Equilibrio Químico entre el NO2 y N2O4
https://youtu.be/ScWBj0hqOLE

- Determinación del Producto de Solubilidad

https://youtu.be/sKFO7QIrZSM